石家庄PM2.5与VOCs的相关性及石家庄典型VOCs向SOA转化机理探讨

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石家庄市PM2.5污染较重,冬季大气污染尤为严重。其中约50%的成分为二次有机气溶胶(SOA),SOA是由挥发性有机物(VOCs)经一系列化学和物理变化转化而来。研究PM2.5的变化规律以及VOCs与PM2.5的关系,对于科学治霾具有重要意义。自2015年1月1日至2015年12月31日,连续监测了石家庄市裕华区大气中的VOCs、PM2.5等污染物的浓度,其中VOCs主要包括非甲烷烃(NMHC)和含氧挥发性有机物(OVOC),并检测了PM2.5中的水溶性有机碳(WSOC)的含量。分析了PM2.5、NMHC、OVOC的浓度变化规律,地理、气象等自然因素对环境空气质量的影响,以及石家庄受二次有机碳(SOC)污染程度和季节性变化规律;探讨了PM2.5与SOA中主要成分WSOC的相关性,WSOC、NMHC、OVOC来源,及石家庄各季主要污染物形成的原因;利用FASMILE软件结合MCM机理对石家庄典型VOCs—丙酮和乙酸乙酯光氧化过程模拟,探讨VOC向SOA光氧化转化机理。结果表明:石家庄市的SOC污染严重,且污染程度随季节变化:冬季>春季>秋季>夏季,即冬季和春季污染较重,夏季和秋季污染较轻。冬季,当相对湿度小于56.7%时,PM2.5浓度随相对湿度增大而递增;相对湿度在56.760%时,PM2.5浓度达到最大值,随相对湿度没有明显变化;相对湿度大于60%时,PM2.5浓度随相对湿度增大而递减。当相对湿度在56.760%时,最有利于PM2.5的形成;大气中的OVOC浓度、NMHC与细颗粒物中的水溶性有机碳(fWSOC)含量呈较显著的正相关关系,相关系数分别为R1=0.79,R2=0.83。NMHC与fWSOC的相关性最高,OVOC次之。可推测出OVOC和NMHC是fWSOC的主要来源;石家庄冬季空气中的OVOC和NMHC主要来自于煤等化石燃料和生物质的燃烧,其次来自于柴油车尾气的排放;石家庄典型VOCs——丙酮、乙酸乙酯和1,3-丁二烯等经过光氧化反应可转化为乙醛、甲醛、甲醇等二次有机碳,再经过一系列复杂的物理化学反应,最终形成SOA。
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