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铋化合物作为漂白剂和珠光剂,添加在化妆品中,亚硝酸铋是收敛剂,对皮肤有漂白作用。测定铋标准方法为二甲酚橙定性法、乙二胺四乙酸二钠滴定法和原子吸收分光光度法,但对含量低的样品无法得出定量结果,且操作繁琐,分析时间长。而采用原子荧光光谱法,并改进其消化方法,能节省时间,提高灵敏度,节省了大量试剂,适于批量快速检测。
资料与方法
本方法除特殊规定外,所用试剂为分析纯,试验用水为纯水。
试剂:过氧化氢;硝酸;硼氢化钾(10g/L)溶液;铋标准储备液(1000mg/L),介质为4mo1/LHCl,GSBG62072-90。
铋标准使用溶液:吸取铋标准储备溶液1.00ml于100ml容量瓶中,加5ml浓硝酸用钝水定容100ml,摇匀。此溶液1.00ml含有10.00μg铋。
仪器:AFS-230E原子荧光光度计,铋特种空心阴极灯,水浴锅。
工作条件:仪器参考条件:光电倍增管电压,300V;铋空心阴极灯电流,80mA;原子化器高度,8mm ;氩气流速:载气,400ml/分钟,屏蔽气,1100ml/分钟;测量方式,荧光强度或浓度直读;读数方式,峰面积或峰高;读数延迟时间,1秒;读数时间,10秒;样品加入体积,0.8ml;载流10%硝酸(V/V)。
方法:①样品处理 称取0.5g左右经充分混匀的样品于25ml比色管中,加入2.5ml浓硝酸、0.5ml过氧化氢,放置30分钟后,置沸水浴上加热2~3小时,冷却后用加2.5ml浓硝酸用纯水定容至25ml备用。同时作试剂空白。②标准曲线 准确吸取铋标准使用溶液0,0.25,0.50,1.00,2.00和2.50ml于一系列25ml比色管中,加2.5ml浓硝酸后用纯水溶液定容至25ml,混匀,备用。按仪器工作条件分别测定其荧光强度,以标准溶液浓度与其相应的荧光值进行线性回归分析,得出标准工作曲线的直线方程。
结 果
线性关系及检出限:分别交替测定预处理空白及标准溶液共22次,用3倍空白标准差除以标准曲线斜率即为本法检出限,铋为0.06 ng/ml。铋含量在0~10ng/ml范围内,线性关系良好,相关系数r=0.9998,回归方程Y=-4.17+155.1X。精密度配制铋含量为1、4、10ng/ml的溶液,对这三个溶液进行六次分析,铋荧光强度的平均相对标准偏差1.70%。
准确度:称取样品若干份,加铋标准50、200和400ng,连同空白样品一起消化,然后按本法分别测定。结果铋的回收率为88%~112%之间见表2。
用该方法和国标法分别测定四种不同种类的样品中铋含量,结果无显著性差异(t=2.038,P>0.05)。
讨 论
干扰元素原子荧光光谱仪使用空心阴极灯作为激发光源,由于氢化物法的特点是大量基体元素不能进入原子化器,因而产生的化学干扰很少,在此对可能存在的干扰元素进行试验,在一般情况下Cu、Se、Zn、Sb、ng、As、Pb、Cd对铋的测定无干扰,见表3。
硼氢化钾与氢氧化钾浓度的选择:由于硼氢化钾和氢氧化钾处于同一溶液中,它们的浓度大小影响着氢化物的产生速度和产生量,从而影响测定的准确性。通过实验研究,结果表明:氢氧化钾浓度为5g/L,硼氢化钾浓度为10g/L时,测定铋的荧光值均比较大。
酸度对测定结果的影响生成氢化物的反应中,酸度与荧光强度有一定关系,因此对酸的最佳用量进行了实验,测得结果见表4。反应酸度在5%~20%为平缓区,但酸度进一步增大时,荧光强度反而有所减少,故认为酸度在5%~20%内不影响铋的结果测定。酸的种类盐酸硝酸可以任选。
总之,本法测定化妆品中的铋,具有精密度高,检出限低和重现性好等优点,适合进行批量检测。
资料与方法
本方法除特殊规定外,所用试剂为分析纯,试验用水为纯水。
试剂:过氧化氢;硝酸;硼氢化钾(10g/L)溶液;铋标准储备液(1000mg/L),介质为4mo1/LHCl,GSBG62072-90。
铋标准使用溶液:吸取铋标准储备溶液1.00ml于100ml容量瓶中,加5ml浓硝酸用钝水定容100ml,摇匀。此溶液1.00ml含有10.00μg铋。
仪器:AFS-230E原子荧光光度计,铋特种空心阴极灯,水浴锅。
工作条件:仪器参考条件:光电倍增管电压,300V;铋空心阴极灯电流,80mA;原子化器高度,8mm ;氩气流速:载气,400ml/分钟,屏蔽气,1100ml/分钟;测量方式,荧光强度或浓度直读;读数方式,峰面积或峰高;读数延迟时间,1秒;读数时间,10秒;样品加入体积,0.8ml;载流10%硝酸(V/V)。
方法:①样品处理 称取0.5g左右经充分混匀的样品于25ml比色管中,加入2.5ml浓硝酸、0.5ml过氧化氢,放置30分钟后,置沸水浴上加热2~3小时,冷却后用加2.5ml浓硝酸用纯水定容至25ml备用。同时作试剂空白。②标准曲线 准确吸取铋标准使用溶液0,0.25,0.50,1.00,2.00和2.50ml于一系列25ml比色管中,加2.5ml浓硝酸后用纯水溶液定容至25ml,混匀,备用。按仪器工作条件分别测定其荧光强度,以标准溶液浓度与其相应的荧光值进行线性回归分析,得出标准工作曲线的直线方程。
结 果
线性关系及检出限:分别交替测定预处理空白及标准溶液共22次,用3倍空白标准差除以标准曲线斜率即为本法检出限,铋为0.06 ng/ml。铋含量在0~10ng/ml范围内,线性关系良好,相关系数r=0.9998,回归方程Y=-4.17+155.1X。精密度配制铋含量为1、4、10ng/ml的溶液,对这三个溶液进行六次分析,铋荧光强度的平均相对标准偏差1.70%。
准确度:称取样品若干份,加铋标准50、200和400ng,连同空白样品一起消化,然后按本法分别测定。结果铋的回收率为88%~112%之间见表2。
用该方法和国标法分别测定四种不同种类的样品中铋含量,结果无显著性差异(t=2.038,P>0.05)。
讨 论
干扰元素原子荧光光谱仪使用空心阴极灯作为激发光源,由于氢化物法的特点是大量基体元素不能进入原子化器,因而产生的化学干扰很少,在此对可能存在的干扰元素进行试验,在一般情况下Cu、Se、Zn、Sb、ng、As、Pb、Cd对铋的测定无干扰,见表3。
硼氢化钾与氢氧化钾浓度的选择:由于硼氢化钾和氢氧化钾处于同一溶液中,它们的浓度大小影响着氢化物的产生速度和产生量,从而影响测定的准确性。通过实验研究,结果表明:氢氧化钾浓度为5g/L,硼氢化钾浓度为10g/L时,测定铋的荧光值均比较大。
酸度对测定结果的影响生成氢化物的反应中,酸度与荧光强度有一定关系,因此对酸的最佳用量进行了实验,测得结果见表4。反应酸度在5%~20%为平缓区,但酸度进一步增大时,荧光强度反而有所减少,故认为酸度在5%~20%内不影响铋的结果测定。酸的种类盐酸硝酸可以任选。
总之,本法测定化妆品中的铋,具有精密度高,检出限低和重现性好等优点,适合进行批量检测。