【摘 要】
：
采用含时密度泛函理论(TDDFT)与单激发组态相互作用(CIS)相结合的计算方案对八种结构相似的水杨酰苯胺衍生物及其类似物第一激发单重态(S1)进行考察,证实它们的荧光发射分属
论文部分内容阅读
采用含时密度泛函理论(TDDFT)与单激发组态相互作用(CIS)相结合的计算方案对八种结构相似的水杨酰苯胺衍生物及其类似物第一激发单重态(S1)进行考察,证实它们的荧光发射分属分子内质子转移(ESIPT)和分子扭转-电荷转移(TICT)两种不同机制且结论与已知实验事实相符.ESIPT发光的化合物在电子跃迁前后无明显的电荷转移发生,发射能计算的适用泛函是OLYP和BLYP等无Hartree-Fock(HF)交换成分的纯泛函;TICT发光的化合物在电子跃迁前后发生明显的电荷转移,其适用泛函为含约37%HF交换成分的混合型泛函(例如mPW1B95和MPW1K).按上述原则来选择适用泛函,即可在TDDFT/6-31G(d)//CIS/3-21G(d)理论水平上正确预测水杨酰苯胺衍生物和类似物的发射能,平均精度可达0.2eV.兼具质子转移与电荷转移双反应通道的化合物,两者的竞争遵从能量最小原理,结果使荧光发射仅选择其中一个通道进行.泛函的选择只与实际发生的反应有关,与并未实际发生的反应通道无关.附加的八个算例进一步表明,此成功的计算方案可望推广应用于其它类型的ESIPT和TICT荧光有机物.
其他文献
目的:研究活血化瘀法治疗溃疡性结肠炎的有效性和安全性。方法:选择溃疡性结肠炎患者60例进行前瞻性、随机、西药治疗平行对照的临床试验。试验组和对照组各30例,试验组口服
货币政策职能是中央银行的核心职能,中央银行货币政策目标的实现需要以中央银行独立的法律地位为前提。世界各国中央银行的独立性正呈现出不断强化的趋势。我国《人民银行法
施奠邦教授是我国已故著名老中医,一生勤奋治学,广撷博采,学贯中西,医术精湛。施老从医60余载,在治疗多学科疾病,尤其是脾胃病诊疗方面,见解卓越。笔者侍诊施老10余年,受益匪
跨境电子商务作为对外贸易的新业态在近几年得到了迅速发展。本文分析浙江省对外贸易的现状,通过近些年的经验积累,研究浙江省发展跨境电子商务的机遇与挑战,总结浙江省跨境
本文认为 ,近二十年的长篇小说越来越趋向世俗性、情欲性、物质性的走向 ,我们很难从中感受到神圣性、超越性以及空灵、飞升的境界 ,而后者又往往与宗教情怀相关。中国当代文
<正> 功能性胃动力障碍性疾病的研究是近年来研究热点之一。这类疾病发病率高,约占消化专科门诊人数50％以上。其临床表现,主要是一组程度轻重不一的上消化道功能紊乱症状,如上
<正> 黄精,《别录》:“味甘,平,无毒。”《本草从新》谓其能“平补气血而润”。临床多用于补中益气,治体虚、风湿疼痛等。现代药理实验证实,黄精除了具有抑制细菌、真菌及以
针对堆冷过程中铸坯温度的变化规律,采用数学模拟和现场实测方法进行了研究。研究表明:堆冷开始时,堆垛的中间区域是高温区,随着冷却时间延长,高温区缓慢向下移动;冷却速率最
本文从哲学思考的角度探讨我国现代建筑设计与传统文化的关系。引入“历史性”、“效果历史”等哲学观念，剖析了“崇洋”和“崇古”两种错误做法，提出与中国传统文化进行“视域
<正> 黄精味甘平无毒,性寒,入足太阴脾经,足阳明胃经,手太阴肺经。功能补中益气、润心肺、填精髓、强筋骨。并具有抗菌、降压等作用,对结核菌及多种真菌均有抑制作用。现举例