【摘 要】
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过渡金属催化构筑碳-碳键的交叉偶联反应由于其高效性、高选择性而得到了研究人员的广泛关注.近年来,含C(sp3)—O键的亲电试剂由于其商业易得或容易合成、反应选择性高、环境友好等优点而被用来替代有机卤化物,应用到构建C(sp3)—C键的交叉偶联反应中.一系列高效催化体系得以陆续报道,其中镍催化剂由于其储量丰富、价格便宜以及独特的催化活性和选择性而被逐步应用到此类反应中,并取得了显著的成果.综述了镍催化醇衍生物参与的偶联反应的最新研究进展,主要包括镍催化甲醇或伯醇衍生物参与的偶联反应,镍催化仲醇衍生物参与的偶
【机 构】
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上海交通大学药学院变革性分子前沿科学中心上海市手性药物分子工程重点实验室 上海200240;上海交通大学化学化工学院 上海200240;上海交通大学药学院变革性分子前沿科学中心上海市手性药物分子工程重
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过渡金属催化构筑碳-碳键的交叉偶联反应由于其高效性、高选择性而得到了研究人员的广泛关注.近年来,含C(sp3)—O键的亲电试剂由于其商业易得或容易合成、反应选择性高、环境友好等优点而被用来替代有机卤化物,应用到构建C(sp3)—C键的交叉偶联反应中.一系列高效催化体系得以陆续报道,其中镍催化剂由于其储量丰富、价格便宜以及独特的催化活性和选择性而被逐步应用到此类反应中,并取得了显著的成果.综述了镍催化醇衍生物参与的偶联反应的最新研究进展,主要包括镍催化甲醇或伯醇衍生物参与的偶联反应,镍催化仲醇衍生物参与的偶联反应,镍催化叔醇衍生物参与的偶联反应,以及镍催化缩醛和N,O-缩醛衍生物参与的偶联反应等.
其他文献
萘二酰亚胺类共轭分子是一类经典且被广泛研究的有机半导体材料.在本工作中,通过亲芳核取代反应将手性环己二胺引入萘二酰亚胺的两端合成了光学纯化合物(I-R,I-s),内消旋化合物(I-R,S),以及经I-R和I-S等物质的量共混得到的外消旋混合物(I-rac),并对这些化合物的紫外-可见吸收光谱、圆二色谱及电化学性质进行了研究.光学纯(I-R,I-s)和消旋体(I-R,S,I-rac)材料在溶液状态下的光谱吸收完全一致,但其薄膜吸收存在差异,消旋体薄膜的最大吸收峰较光学纯材料红移了约5 nm,这表明它们的聚集
通过苄位C—H直接氧化制备了一系列芳香酮类化合物.该反应体系采用钴(Ⅱ)-三联吡啶配位聚合物作为催化剂,叔丁基过氧化氢(TBHP)作为氧化剂,Na2CO3作为助催化剂,水作为溶剂,以较高的收率(78％～99％)制得了19种芳香酮类化合物.该方法底物适用范围广,具有较高的化学选择性和官能团耐受性.通过2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO)的自由基捕获实验及对反应过程中中间体的监测,提出了一种合理的自由基反应机理.“,”Direct benzylic C—H oxidation for the sy
1,3,5-三嗪烷是一类重要的合成子,可看成是甲醛亚胺的等价物,参与各类含氮杂环骨架的构建.近年来,l,3,5-三嗪烷在含氮杂环化合物的构建中引起了越来越多的关注.基于此,系统综述了l,3,5-三嗪烷作为双原子、三原子以及四原子合成子参与[2+n],[3+n],[4+n]环加成反应构建含氮杂环化合物的反应研究进展,总结了其在环加成、杂环化学以及药物化学中的应用,并展望了基于l,3,5-三嗪烷参与构建含氮杂环骨架及其应用的未来发展趋势.
多环稠合的芳香含氮杂环化合物是一类非常重要的含氮杂环化合物,在药物和材料中得到了广泛的应用,而吡啶并吲哚类化合物是其重要的一类.目前,这类化合物的合成方法并不是很多,基于之前的工作基础,发展了一个在三氟甲磺酸铁作为催化剂条件下,利用邻氨基苯乙腈衍生物和3-二甲胺基烯胺酮类化合物作为反应原料,在温和的反应条件下,高效地选择性构建2-取代的吡啶并[2,3-b]吲哚结构的方法.
美国白蛾是一种严重危害农、林业的世界性检疫害虫,其性信息素的主要活性成分为(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-3,6-二十一碳二烯.以1-溴十一烷为起始原料,经卤代烃的亲核取代、醋酸镍/硼氢化钠催化氢化、Sharpless不对称环氧化、高氯酸开环、烷基环氧重排(包括环氧开环与碳酸钾催化关环)等11步反应,总收率为14％,发展了一种新的合成美国白蛾性信息素主要活性成分的方法.
针对传统区间数据包络分析方法,在确定每一个决策单元区间效率的上界和下界时,存在的评价尺度不一致且计算复杂等问题,本文提出了一种同时最大化所有决策单元的效率上界和下界的公共权重区间DEA模型,并给出了一种考虑决策者偏好信息的可能度排序方法,用以解决区间效率的全排序问题.最后,以中国大陆11个沿海省份工业生产效率测算为例说明了所提方法的有效性和实用性.
以硒氰酸酯和腙为起始物,在碱存在条件下实现了一系列硒缩醛类化合物的合成.本方法对硒氰酸(杂)芳酯以及(杂)芳基、烷基等类型的腙都具有良好的底物适应性和优秀的官能团兼容性,同时适合克级反应制备,为硒缩醛类化合物的高效合成提供了一种实用的新策略.
含有C(sp3)—P键的有机磷化合物被广泛应用于有机合成、生物有机和药物化学、农药、阻燃剂和萃取剂等领域中.近年来,C—H键的直接磷酰化受到了广泛关注,该策略在构建C—P键中显示出更为简洁、高效和原子经济性等优势.综述了自2009年以来以仲膦氧化物和亚磷酸酯为磷源的C(sp3)—H磷酰化反应的研究进展,根据C(sp3)—H键的类型,对磷酰化反应分为五类进行介绍.“,”Organophosphorus compounds bearing C(sp3)—P bonds have been widely use
报道了一种简洁、高效的合成方法,即铜催化的磺酰胺与脂肪族环状叔胺直接碳氢脱氢偶联,实现高区域选择性地合成(E)-N-磺酰甲脒衍生物.该反应条件简单,无需使用腐蚀性酸或碱作为添加剂,并兼容多种底物和官能团.同时该方法能够实现克级反应和药物分子的后期功能修饰.
过渡金属催化烯丙醇的选择性脱氢氧化以得到相应的α,β-不饱和羰基化合物在最近广受关注,但是很多方法需要用到化学计量的氧化剂,这会带来大量的废弃副产物,原子经济性不足.本工作开发了一种简单易得的[RuCl2(p-cymene)]2催化系统,可用于高效地催化烯丙醇选择性脱氢合成α,β-不饱和羰基化合物,而无需使用额外的氧化剂或H2受体.“,”Transition metal-catalyzed allyllic alcohol selective dehydrogenation to generate the