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随着经济和科技的发展,毛细管柱在气相色谱分析中的运用越来越广泛,因其安装方便,不象玻璃柱那么易碎,而且分离效果好,在农药残留分析中一根毛细柱往往可以代替几根玻璃填充柱,所以毛细柱以其众多的优点得到了食品分析工作者的青睐。但是毛细柱在检测的时候比填充柱多了分流和尾吹两个条件,而这两个条件直接关系到检测效果。本人在多年的工作实践中经过不断地实验、总结,对于毛细柱在食品分析部分检测项目中的运用,总结出其实验最佳条件,现提供给大家参考。
防腐剂检测条件
1.仪器设备
GC4000A型气相色谱仪附氢火焰离子化检测器(FID);微量进样器(10uL);毛细管色谱柱:FFAP,柱长30m,内径0.53mm。
2.色谱条件
载气:高纯氮(99.999%);
汽化室温度:230℃;
检测器温度:230℃;
柱箱温度:165℃;
柱前压(氮气):0.14Mpa(30mL/min);
分流:24mL/min;
尾吹:30mL/min;
氢气:30mL/min;
空气:120mL/min;
标样浓度:50ug/mL;
进样量:1uL。
由图1可以看出,山梨酸,苯甲酸的出峰时间分别为3.21min和8.34min,且分离效果很好,回收率达98.3%,如果检测的样品是面粉中的增白剂(过氧化苯甲酰)则可以适当升高柱箱温度至170℃或175℃,苯甲酸的出峰时间就可以提前,以缩短检测时间。另外,检测面粉中增白剂时衰减不能过大,必要时可增加进样量。
黄酒中β-苯乙醇的检测条件
1.仪器设备
GC4000A型气相色谱仪附氢火焰离子化检测器(FID);微量进样器(10uL);毛细管色谱柱:PEG-20M,柱长30m,内径0.32mm。
2.色谱条件
载气:高纯氮(99.999%);
汽化室温度:230℃;
检测器温度:230℃;
柱箱温度:120℃;
柱前压(氮气):0.20Mpa(68mL/min);
分流:70mL/min;
尾吹:68mL/min;
氢气:30mL/min;
空气:120mL/min;
标样浓度:0.02%(V/V);
进样量:1uL。
图2中有两个组分,2-乙基正丁酸和β-苯乙醇。2-乙基正丁酸为内标物,由此可见该方法为内标法(见标准:GB/ T13662—2000)。标准中规定检测时采用程序升温:在50℃恒温2min 后以5℃/min的升温速度至200℃,恒温10min。但是如此以来检测时间会很长,这对于检验任务很重的检验机构来说很不现实。笔者经过多次实验,总结出可以不用程序升温,且检测效果很好,检测时间仅需5min(上图即是实例)。但是,在检测之前一定要按程序升温的方式进行一遍,在200℃时恒温30min后效果更佳。另外,在检测结束后应再进行一遍程序升温,使柱内组份全部被赶出以缩短下次稳定时间。
有机氯农药检测条件
1.仪器设备
GC4000A型气相色谱仪附电子捕获检测器(ECD);微量进样器(10uL);毛细管色谱柱:OV-1701,柱长30m,内径0.32mm。
2.色谱条件
载气:高纯氮(99.999%);
汽化室温度:250℃;
检测器温度:250℃;
柱箱温度:245℃;
柱前压(氮气):0.16Mpa(60 mL/min);
分流:75mL/min;
尾吹:85mL/min;
标样浓度:10ug/mL;
进样量:2uL。
图3只是有机氯农药的部分谱图,依照上述条件还可以检测其他菊酯类农药,如氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯、顺式氰戊菊酯等,即茶叶中所有有机氯农药都可以进行检测,且分离效果好,回收率可达91%以上。
有机磷农药检测
1.仪器设备
GC4000A型气相色谱仪附氢火焰光度检测器(FPD);微量进样器(10uL);毛细管色谱柱:SE-54,柱长30m,内径0.32mm。
2.色谱条件
载气:高纯氮(99.999%);
汽化室温度:240℃;
检测器温度:250℃;
柱箱温度(程序升温):130℃恒温1min以12.5℃/min升至155℃,恒温1min后再以10℃/min升至180℃,恒温4.5min结束;
柱前压(氮气):0.18Mpa(58mL/min);
分流:70mL/min;
尾吹:78mL/min;
氢气:140mL/min;
空气1:80mL/min;
空气2:170mL/min;
标样浓度:5ug/mL;
进样量:2uL。
图4只有乙酰甲胺磷和杀螟硫磷两种组分,回收率分别为92.7%和94.3%,若要检测其他有机磷农药可程序升温至240℃。
以上条件仅供参考,因各人所用仪器不同,所以有些条件根据需要可作适当改变。
防腐剂检测条件
1.仪器设备
GC4000A型气相色谱仪附氢火焰离子化检测器(FID);微量进样器(10uL);毛细管色谱柱:FFAP,柱长30m,内径0.53mm。
2.色谱条件
载气:高纯氮(99.999%);
汽化室温度:230℃;
检测器温度:230℃;
柱箱温度:165℃;
柱前压(氮气):0.14Mpa(30mL/min);
分流:24mL/min;
尾吹:30mL/min;
氢气:30mL/min;
空气:120mL/min;
标样浓度:50ug/mL;
进样量:1uL。
由图1可以看出,山梨酸,苯甲酸的出峰时间分别为3.21min和8.34min,且分离效果很好,回收率达98.3%,如果检测的样品是面粉中的增白剂(过氧化苯甲酰)则可以适当升高柱箱温度至170℃或175℃,苯甲酸的出峰时间就可以提前,以缩短检测时间。另外,检测面粉中增白剂时衰减不能过大,必要时可增加进样量。
黄酒中β-苯乙醇的检测条件
1.仪器设备
GC4000A型气相色谱仪附氢火焰离子化检测器(FID);微量进样器(10uL);毛细管色谱柱:PEG-20M,柱长30m,内径0.32mm。
2.色谱条件
载气:高纯氮(99.999%);
汽化室温度:230℃;
检测器温度:230℃;
柱箱温度:120℃;
柱前压(氮气):0.20Mpa(68mL/min);
分流:70mL/min;
尾吹:68mL/min;
氢气:30mL/min;
空气:120mL/min;
标样浓度:0.02%(V/V);
进样量:1uL。
图2中有两个组分,2-乙基正丁酸和β-苯乙醇。2-乙基正丁酸为内标物,由此可见该方法为内标法(见标准:GB/ T13662—2000)。标准中规定检测时采用程序升温:在50℃恒温2min 后以5℃/min的升温速度至200℃,恒温10min。但是如此以来检测时间会很长,这对于检验任务很重的检验机构来说很不现实。笔者经过多次实验,总结出可以不用程序升温,且检测效果很好,检测时间仅需5min(上图即是实例)。但是,在检测之前一定要按程序升温的方式进行一遍,在200℃时恒温30min后效果更佳。另外,在检测结束后应再进行一遍程序升温,使柱内组份全部被赶出以缩短下次稳定时间。
有机氯农药检测条件
1.仪器设备
GC4000A型气相色谱仪附电子捕获检测器(ECD);微量进样器(10uL);毛细管色谱柱:OV-1701,柱长30m,内径0.32mm。
2.色谱条件
载气:高纯氮(99.999%);
汽化室温度:250℃;
检测器温度:250℃;
柱箱温度:245℃;
柱前压(氮气):0.16Mpa(60 mL/min);
分流:75mL/min;
尾吹:85mL/min;
标样浓度:10ug/mL;
进样量:2uL。
图3只是有机氯农药的部分谱图,依照上述条件还可以检测其他菊酯类农药,如氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯、顺式氰戊菊酯等,即茶叶中所有有机氯农药都可以进行检测,且分离效果好,回收率可达91%以上。
有机磷农药检测
1.仪器设备
GC4000A型气相色谱仪附氢火焰光度检测器(FPD);微量进样器(10uL);毛细管色谱柱:SE-54,柱长30m,内径0.32mm。
2.色谱条件
载气:高纯氮(99.999%);
汽化室温度:240℃;
检测器温度:250℃;
柱箱温度(程序升温):130℃恒温1min以12.5℃/min升至155℃,恒温1min后再以10℃/min升至180℃,恒温4.5min结束;
柱前压(氮气):0.18Mpa(58mL/min);
分流:70mL/min;
尾吹:78mL/min;
氢气:140mL/min;
空气1:80mL/min;
空气2:170mL/min;
标样浓度:5ug/mL;
进样量:2uL。
图4只有乙酰甲胺磷和杀螟硫磷两种组分,回收率分别为92.7%和94.3%,若要检测其他有机磷农药可程序升温至240℃。
以上条件仅供参考,因各人所用仪器不同,所以有些条件根据需要可作适当改变。