2-溴噻吩和3-溴噻吩在267nm的C—Br键解离机理

来源 :物理化学学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:weige1985
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利用离子速度影像技术,研究了2-溴噻吩和3-溴噻吩两种同分异构体在267nm激光作用下的C—Br键解离机理,获得了光解产物Br(2P3/2)和Br*(2P1/2)的能量和角度分布,分析了两异构分子在267nm的C—Br键解离通道.对于2-溴噻吩和3-溴噻吩,产物Br来源于三个通道:(i)从单重激发态系间窜跃到排斥的三重激发态的快速预解离;(ii)单重激发态内转化到高振动基态的热解离;(iii)母体分子多光子电离后的解离.2-溴噻吩的产物Br*具有类似的产生机制;但对于3-溴噻吩,从激发态内转换到高振动基态发生热解离成为产物Br*的主导通道,而来自激发三重态的快速预解离通道则几乎消失.定量地给出了各个通道的相对贡献、能量分配及各向异性分布信息.实验发现,随着溴原子在噻吩上取代位置远离硫原子,来自通道(i)和(ii)产物之间的比例明显减小,相应的各向异性分布有变弱趋势.
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