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通过正交试验,确定了测定环境水样中COD的最佳回流消解条件.以CuSO4作催化剂,Kal(SO4)2-Na2MoO4作助催化剂(0.18 g CuSO4·5H2O-0.10 g Kal(SO4)2·12H2O-0.10 g Na2MoO4·2H2O),在H2SO4-H3PO4体系中可很好地实现对样品的消解.该体系将回流时间由国标法的2 h缩短至20min,实现了快速测定的目的且大幅度降低测定成本.样品10次平行测定的相对标准偏差为1.1%;加标回收率为97.7%~103.3%