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摘 要：目的：探讨矿物纤维的种类，建立一种能准确检测药用蒙脱石中微量矿物纤维的方法。方法：取蒙脱石试样，照X-射线粉末衍射法测定，作X-射线衍射图谱；再利用水为介质富集法制备矿物纤维富集物，用X射线衍射法检查矿物纤维富集物中是否存在可成纤维矿物，然后用透射电镜确认可成纤维矿物是否成纤维状。结果：用蒙脱石样品直接检验，没有发现矿物纤维；而用制备的富集物检验，有的样品检测出有害矿物纤维。结论：用制备的富集物检验，增大了杂质的相对浓度，容易检出矿物纤维，克服了现有技术由于所用试样量小，代表性较差，易漏检的不足。
关键词：蒙脱石；有害物质；矿物纤维；富集物；X射线衍射；透射电镜
蒙脱石应用广泛，如建材、冶金、石油、医药、轻工、食品、化妆品、环保等领域都有应用。在医药领域用于治疗腹泻，也作为药用辅料用于其它制剂；在食品领域用于果汁、酒类的澄清剂；在化妆品领域用于防晒霜、面膜、牙膏填料。
蒙脱石由膨润土精制而成，膨润土中除主要矿物成分蒙脱石之外，还含有其它矿物，如高岭石、海泡石、水铝英石、凹凸棒石、石棉、沸石、纤维状滑石等矿物[1]，这些其它矿物的晶体集合体形态有的成纤维状。由膨润土精制蒙脱石的过程，有可能带入这些其它矿物纤维。用于医药、食品、化妆品的蒙脱石，或进入人体或与人体有直接的接触，含有矿物纤维将直接影响使用者的身体健康。
石棉是公认的具有致癌作用的物质[2]，各国对日用品中的石棉含量都有强制性限定。现已知其它非石棉类矿物纤维并不安全，有些甚至比石棉危害更大。本文就检测蒙脱石中微量有害矿物纤维的方法进行探讨。
1 仪器与试药
1.1 仪器
X射线粉晶衍射仪（日本RIGAKU公司）；透射电镜（上海纳腾仪器有限公司）；JAC-200、DS3120超声仪；ZHB303-3、FX101-1电热恒温鼓风干燥箱。
1.2 试药
蒙脱石散（思密达），批号：S0183，博福-益普生（天津）制药有限公司生产；
蒙脱石散（思克特），批号：2110317，北京万辉双鹤药业有限责任公司生产；
蒙脱石散（司邦得），批号：110309，山东仙河药业有限公司生产；
蒙脱石散（必奇），批号：07-111227，先声药业有限公司生产；
蒙脱石散（方盛），批号：110304，湖南方盛制药股份有限公司生产；
蒙脱石散（渡舒），批号：1103022，江苏万高药业有限公司生产。
蒙脱石散（易加），批号：1112204，南京易亨制药有限公司生产；
蒙脱石散（奥赛克），批号：111016，湖北汇中制药有限公司生产；
蒙脱石散（康恩贝），批号：20110603，杭州康恩贝制药有限公司生产。
试剂均为分析纯。
2 试验方法与结果
2.1 富集物的制备
制备矿物纤维富集物的方法有多种，只要能达到分离蒙脱石和其它矿物杂质的目的即可应用。如以水为介质富集法，重液富集法，电泳富集法，以及几种方法结合富集法[3]。本文介绍以水为介质制备矿物纤维富集物。
取蒙脱石试样，置容器中，加入5-30倍重量的水，充分搅拌，加入蒙脱石试样重量的0.3%-1.5%的分散剂，充分搅拌，然后静置，弃去上部悬浮液，剩余的悬浮液及沉淀物，干燥，粉碎，得矿物纤维富集物。分散剂有六偏磷酸钠、水玻璃、焦磷酸钠、磷酸钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化铵、丙烯酸等多种。
2.2 实验方法与结果
首先取市售蒙脱石散洗去辅料制得蒙脱石，干燥，照X-射线粉末衍射法（中国药典2010年版二部附录Ⅸ F）测定，作X-射线衍射图谱。测定技术条件：CU-Ka辐射；工作电压30-45kV；工作电流30-60mA；发散狭缝1mm；散射狭缝1mm；接受狭缝0.3mm；扫描速度1/80-20（2θ） /min；采样步宽0.02°（2θ）；测定扫描范围5°-64°（2θ）；再用蒙脱石制备矿物纤维富集物，用XRD检查矿物纤维富集物中是否存在可成纤维矿物，然后用投射电镜确认可成纤维矿物是否成纤维状[4]。
2.2.1取市售蒙脱石散甲洗去辅料制得蒙脱石试样1，取蒙脱石试样1，作X-射线衍射图谱，图谱中未发现明显的海泡石矿物特征峰。投射电镜观察未发现纤维状物。
取蒙脱石试样1，置容器中，加入30倍重量的水，充分搅拌，加入蒙脱石试样重量的0.3%的磷酸钠，充分搅拌，然后静置10h，弃去上部的悬浮液，剩余的沉淀物，再加入15倍重量的水，充分搅拌，加入蒙脱石试样重量的0.3%的磷酸钠，充分搅拌，然后静置8h，弃去上部的悬浮液，100℃以下干燥，粉碎，得矿物纤维富集物，用矿物纤维富集物作X-射线衍射图谱，图谱中显海泡石的特征峰。投射电镜观察，有纤维状物。说明此种蒙脱石试样含有海泡石矿物纤维。
2.2.2取市售蒙脱石散乙洗去辅料制得蒙脱石试样2，取蒙脱石试样2，作X-射线衍射图谱，图谱中未发现明显的可成纤维的矿物特征峰。透射电镜观察未发现纤维状物。
取蒙脱石试样2，置容器中，加入25倍重量的水，充分搅拌，加入蒙脱石试样重量的1%的碳酸氢钠，充分搅拌，然后静置，弃去上部悬浮液，沉淀物干燥，粉碎，得矿物纤维富集物，作X-射线衍射图谱，图谱中显凹凸棒石的特征峰。透射电镜观察，有纤维状物。说明此种蒙脱石试样含有凹凸棒石矿物纤维。
2.2.3取市售蒙脱石散丙洗去辅料制得蒙脱石试样3，取蒙脱石试样3，作X-射线衍射图谱，图谱中未发现明显的可成纤维的矿物特征峰。投射电镜观察未发现纤维状物。
取蒙脱石试样3，加入50倍重量的3%氯化镁水溶液，超声波分散10-30min，静置8h以上，弃去上部悬浮液，沉淀物再加入10-30倍的0.5%硫酸镁水溶液，超声波分散10-30min，静置8h以上，弃去上部悬浮液，再重复一次，沉淀物干燥，粉碎，得矿物纤维富集物， 作X-射线衍射图谱，图谱中显直闪石的特征峰， 透射电镜观察，有纤维状物。确认试样检出直闪石石棉。
3 讨论
3.1蒙脱石在水中有分散悬浮性，不易下沉。蒙脱石中的矿物纤维无分散悬浮性，易下沉。因此，利用这一原理，以水为介质可富集矿物纤维。用矿物纤维富集物检查，使杂质的相对含量增高，克服了现有技术由于所用试样量小，代表性较差，易漏检的不足。现有技术当蒙脱石中矿物纤维含量低于XRD检测限时，无法检出，通过提取富集能够检出。
3.2目前，國内有蒙脱石散生产厂30多家，但产品质量差别较大。有报道称在蒙脱石原料和蒙脱石散中检出致癌物方英石，检出率高达 60%以上[5]。我们用不同产地市售的蒙脱石散检查，发现三分之一的样品含有害矿物纤维。药用蒙脱石产品含有害物质，虽然含量较低，但是否会对人体造成伤害呢？笔者认为有必要建立严格的有害物质限制标准，如何限制有待于进一步探讨。
参考文献
[1] 李雪梅，王延利.蒙脱石提纯研究进展[J].岩矿测试，2006，25（3）：252.
[2] 姜琪，王利民.不同产地温石棉及其人工代用品致癌性研究进展[J].职业与健康，2011，27（1）：87.
[3] 李诗标，张为胜，张梅雪等.一种蒙脱石中矿物纤维的检测方法[P].2012-01-18.
[4] 张海军.粉末多晶X射线衍射技术原理及应用[M].郑州：郑州大学出版社，2010：07.
[5] 左志辉，安彦，唐素芳.研究蒙脱石原料及其散剂的粒度与晶体杂质[J].药物分析杂志，2012，32（5）：829.
作者简介：马书太（1955-），男，汉族，山东中医药大学副教授，主要研究方向中药质量控制。
关键词：蒙脱石；有害物质；矿物纤维；富集物；X射线衍射；透射电镜
蒙脱石应用广泛，如建材、冶金、石油、医药、轻工、食品、化妆品、环保等领域都有应用。在医药领域用于治疗腹泻，也作为药用辅料用于其它制剂；在食品领域用于果汁、酒类的澄清剂；在化妆品领域用于防晒霜、面膜、牙膏填料。
蒙脱石由膨润土精制而成，膨润土中除主要矿物成分蒙脱石之外，还含有其它矿物，如高岭石、海泡石、水铝英石、凹凸棒石、石棉、沸石、纤维状滑石等矿物[1]，这些其它矿物的晶体集合体形态有的成纤维状。由膨润土精制蒙脱石的过程，有可能带入这些其它矿物纤维。用于医药、食品、化妆品的蒙脱石，或进入人体或与人体有直接的接触，含有矿物纤维将直接影响使用者的身体健康。
石棉是公认的具有致癌作用的物质[2]，各国对日用品中的石棉含量都有强制性限定。现已知其它非石棉类矿物纤维并不安全，有些甚至比石棉危害更大。本文就检测蒙脱石中微量有害矿物纤维的方法进行探讨。
1 仪器与试药
1.1 仪器
X射线粉晶衍射仪（日本RIGAKU公司）；透射电镜（上海纳腾仪器有限公司）；JAC-200、DS3120超声仪；ZHB303-3、FX101-1电热恒温鼓风干燥箱。
1.2 试药
蒙脱石散（思密达），批号：S0183，博福-益普生（天津）制药有限公司生产；
蒙脱石散（思克特），批号：2110317，北京万辉双鹤药业有限责任公司生产；
蒙脱石散（司邦得），批号：110309，山东仙河药业有限公司生产；
蒙脱石散（必奇），批号：07-111227，先声药业有限公司生产；
蒙脱石散（方盛），批号：110304，湖南方盛制药股份有限公司生产；
蒙脱石散（渡舒），批号：1103022，江苏万高药业有限公司生产。
蒙脱石散（易加），批号：1112204，南京易亨制药有限公司生产；
蒙脱石散（奥赛克），批号：111016，湖北汇中制药有限公司生产；
蒙脱石散（康恩贝），批号：20110603，杭州康恩贝制药有限公司生产。
试剂均为分析纯。
2 试验方法与结果
2.1 富集物的制备
制备矿物纤维富集物的方法有多种，只要能达到分离蒙脱石和其它矿物杂质的目的即可应用。如以水为介质富集法，重液富集法，电泳富集法，以及几种方法结合富集法[3]。本文介绍以水为介质制备矿物纤维富集物。
取蒙脱石试样，置容器中，加入5-30倍重量的水，充分搅拌，加入蒙脱石试样重量的0.3%-1.5%的分散剂，充分搅拌，然后静置，弃去上部悬浮液，剩余的悬浮液及沉淀物，干燥，粉碎，得矿物纤维富集物。分散剂有六偏磷酸钠、水玻璃、焦磷酸钠、磷酸钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化铵、丙烯酸等多种。
2.2 实验方法与结果
首先取市售蒙脱石散洗去辅料制得蒙脱石，干燥，照X-射线粉末衍射法（中国药典2010年版二部附录Ⅸ F）测定，作X-射线衍射图谱。测定技术条件：CU-Ka辐射；工作电压30-45kV；工作电流30-60mA；发散狭缝1mm；散射狭缝1mm；接受狭缝0.3mm；扫描速度1/80-20（2θ） /min；采样步宽0.02°（2θ）；测定扫描范围5°-64°（2θ）；再用蒙脱石制备矿物纤维富集物，用XRD检查矿物纤维富集物中是否存在可成纤维矿物，然后用投射电镜确认可成纤维矿物是否成纤维状[4]。
2.2.1取市售蒙脱石散甲洗去辅料制得蒙脱石试样1，取蒙脱石试样1，作X-射线衍射图谱，图谱中未发现明显的海泡石矿物特征峰。投射电镜观察未发现纤维状物。
取蒙脱石试样1，置容器中，加入30倍重量的水，充分搅拌，加入蒙脱石试样重量的0.3%的磷酸钠，充分搅拌，然后静置10h，弃去上部的悬浮液，剩余的沉淀物，再加入15倍重量的水，充分搅拌，加入蒙脱石试样重量的0.3%的磷酸钠，充分搅拌，然后静置8h，弃去上部的悬浮液，100℃以下干燥，粉碎，得矿物纤维富集物，用矿物纤维富集物作X-射线衍射图谱，图谱中显海泡石的特征峰。投射电镜观察，有纤维状物。说明此种蒙脱石试样含有海泡石矿物纤维。
2.2.2取市售蒙脱石散乙洗去辅料制得蒙脱石试样2，取蒙脱石试样2，作X-射线衍射图谱，图谱中未发现明显的可成纤维的矿物特征峰。透射电镜观察未发现纤维状物。
取蒙脱石试样2，置容器中，加入25倍重量的水，充分搅拌，加入蒙脱石试样重量的1%的碳酸氢钠，充分搅拌，然后静置，弃去上部悬浮液，沉淀物干燥，粉碎，得矿物纤维富集物，作X-射线衍射图谱，图谱中显凹凸棒石的特征峰。透射电镜观察，有纤维状物。说明此种蒙脱石试样含有凹凸棒石矿物纤维。
2.2.3取市售蒙脱石散丙洗去辅料制得蒙脱石试样3，取蒙脱石试样3，作X-射线衍射图谱，图谱中未发现明显的可成纤维的矿物特征峰。投射电镜观察未发现纤维状物。
取蒙脱石试样3，加入50倍重量的3%氯化镁水溶液，超声波分散10-30min，静置8h以上，弃去上部悬浮液，沉淀物再加入10-30倍的0.5%硫酸镁水溶液，超声波分散10-30min，静置8h以上，弃去上部悬浮液，再重复一次，沉淀物干燥，粉碎，得矿物纤维富集物， 作X-射线衍射图谱，图谱中显直闪石的特征峰， 透射电镜观察，有纤维状物。确认试样检出直闪石石棉。
3 讨论
3.1蒙脱石在水中有分散悬浮性，不易下沉。蒙脱石中的矿物纤维无分散悬浮性，易下沉。因此，利用这一原理，以水为介质可富集矿物纤维。用矿物纤维富集物检查，使杂质的相对含量增高，克服了现有技术由于所用试样量小，代表性较差，易漏检的不足。现有技术当蒙脱石中矿物纤维含量低于XRD检测限时，无法检出，通过提取富集能够检出。
3.2目前，國内有蒙脱石散生产厂30多家，但产品质量差别较大。有报道称在蒙脱石原料和蒙脱石散中检出致癌物方英石，检出率高达 60%以上[5]。我们用不同产地市售的蒙脱石散检查，发现三分之一的样品含有害矿物纤维。药用蒙脱石产品含有害物质，虽然含量较低，但是否会对人体造成伤害呢？笔者认为有必要建立严格的有害物质限制标准，如何限制有待于进一步探讨。
参考文献
[1] 李雪梅，王延利.蒙脱石提纯研究进展[J].岩矿测试，2006，25（3）：252.
[2] 姜琪，王利民.不同产地温石棉及其人工代用品致癌性研究进展[J].职业与健康，2011，27（1）：87.
[3] 李诗标，张为胜，张梅雪等.一种蒙脱石中矿物纤维的检测方法[P].2012-01-18.
[4] 张海军.粉末多晶X射线衍射技术原理及应用[M].郑州：郑州大学出版社，2010：07.
[5] 左志辉，安彦，唐素芳.研究蒙脱石原料及其散剂的粒度与晶体杂质[J].药物分析杂志，2012，32（5）：829.
作者简介：马书太（1955-），男，汉族，山东中医药大学副教授，主要研究方向中药质量控制。