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摘要：建立了气相色谱法测定水、土中苯醚甲环唑残留量的分析方法。实验结果表明：水中添加量为0.001～0.5 mg /kg时，回收率为71.2%～109%，；土中添加量为0.01～0.5 mg /kg时，回收率为79.7%～107.1%，；方法简单、快速、灵敏度高、重现性好，具有较好的准确度和精确度，可用于环境系统中的苯醚甲环唑的残留检测分析。
关键字：气相色谱 苯醚甲环唑 分析方法
中图分类号：X502 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2015）06-0000-00
苯醚甲环唑作为一种新型杀菌剂农药，具有高效、广谱、低毒、用量低的特点，目前对苯醚甲环唑残留分析方法报道很多， 主要采用溶剂提取后进行柱层析7、液液分配8或固相萃取（ SPE ）9净化后气相色谱-电子捕获检测器（ GC-ECD ）检测。这些方法前处理步骤多， 样品处理时间长， 用于大批量样品的检测时效率较低。而QuEchERS （ Quick， Easy，Cheap， Effective， Rugged and Safe） 方法10 ， 以其快速、简便、价格低廉的优点在农药残留分析中得到了广泛应用， 尤其是在蔬菜水果样品检测方面 ， 而在土壤中农药残留检测方法的报道相对较少。为了提高苯醚甲环唑的检测效率，本文研究了苯醚甲环唑在稻田系统环境水、土（泥）中残留的分析检测方法。
1主要仪器设备与试剂
CP-3800 GC（ECD）；PB4002-S/FACT电子天平；3K15离心机；KL512J数控恒温水浴（氮吹仪专用）；WH-3微型旋涡混合仪；SB25-12D超声波清洗机。苯醚甲环唑标准品（纯度为99%）；二氯甲烷（AR）、正己烷（AR）、乙酸乙酯（AR）。
2实验方法
2.1样品的制备
（1）水。在施药农田采集稻田水，每个采样区域采集2个表层稻田水样品，各大约为2L。 （2）土。在施药农田采用梅花点法布设采样点，采集土壤样品。采用垂直柱状法采集土样，每个分点取0.5千克，混合均匀后，四分法缩分至0.5-1千克，置于双层样品袋中。
2.2提取和浓缩
（1）水样前处理方法：量取1mL水，分两次加入10mL二氯甲烷振摇三分钟，分层后取下层有机相5mL，氮吹浓缩近干，加正己烷1mL，过0.22um微孔滤膜，ECD检测。（2）土样前处理方法：称取5g土壤样品，加入50mL乙酸乙酯超声萃取30分钟，离心，取上层有机相10mL，氮吹浓缩近干，加正己烷1mL，过0.22um滤膜，ECD检测。
2.3 仪器检测条件
色谱柱：HP-5（0.25mm×30m×0.25μm）毛细管色谱柱；柱温：200℃保留1min，10℃/min升到270℃保留15min；进样口温度：240℃，采用不分流进样模式；检测器温度：300℃；载气（高纯氮气）：1.0mL/min；进样量：1.0uL。在上述色谱条件下，保留时间在14.218min和14.401min（顺反异构体）。
3实验结果与分析
3.1 标准曲线、最低定量浓度和最低检出限
配制0.05、0.1、0.5、2.0、4.0mg/L苯醚甲环唑标准溶液，在上述检测条件下，以进样浓度（mg/L）为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线（见下图1）。在0.05～4.0mg/L范围内峰面积与进样浓度呈良好的线性关系，标准曲线方程为：Y=4.3E+5x-3594.1，相关系数为0.9997。
3.2 添加回收率试验结果
4结果与讨论
本文研究并建立了一种采用气相色谱测定苯醚甲环唑残留的分析方法， 该方法简洁、经济、快速、干扰少、灵敏度高、重现性好，具有较好的准确度和精确度的特点。在水中苯醚甲环唑添加量为0.001～0.5 mg/kg时，回收率为71.2%～109%，相对标准偏差为8.5%～9.0%；在土中苯醚甲环唑添加量为0.01～0.5 mg/kg时，回收率为79.7%～107.1%，相对标准偏差为4.2%～9.8%。利用本方法测定苯醚甲环唑在水中的最低定量浓度为0.005mg/L，最低检出限为0.001mg/L；在土中的最低定量浓度为0.05mg/kg，最低检出限为0.01mg/kg。研究证实该方法适用于环境样品水、土（泥）中苯醚甲环唑的残留分析检测。
参考文献
[1]王军，花日茂，温家钧等.苯醚甲环唑在梨和土壤中的残留动态与安全性评价[J].农药， 2008，47（8）：601-603.
[2]代雪芳，毛佳，张雪燕等.苯醚甲环唑在香蕉和土壤中的残留分析方法研究[J].分析试验室，2010，29（5）：66-68.
[3]胡瑞兰，龚道新，沈芳等.苯醚丙环唑30%乳油在稻田中的残留动态研究[J].农药科学与管理，2010，31（5）：30-34.
[4]ANASTA SS IADESM，LEHOTAY S J， STA JNBAH ER D， et a l. Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and“dispersive so lid-phase extraction”for the determination of pesticide residues in produce [J] .JAOAC Int， 2003，86：412-231.
收稿日期：2015-03-12
作者简介：王雪莹（1981—），女，北京市顺义区人，本科，研究方向：食品检测。
关键字：气相色谱 苯醚甲环唑 分析方法
中图分类号：X502 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2015）06-0000-00
苯醚甲环唑作为一种新型杀菌剂农药，具有高效、广谱、低毒、用量低的特点，目前对苯醚甲环唑残留分析方法报道很多， 主要采用溶剂提取后进行柱层析7、液液分配8或固相萃取（ SPE ）9净化后气相色谱-电子捕获检测器（ GC-ECD ）检测。这些方法前处理步骤多， 样品处理时间长， 用于大批量样品的检测时效率较低。而QuEchERS （ Quick， Easy，Cheap， Effective， Rugged and Safe） 方法10 ， 以其快速、简便、价格低廉的优点在农药残留分析中得到了广泛应用， 尤其是在蔬菜水果样品检测方面 ， 而在土壤中农药残留检测方法的报道相对较少。为了提高苯醚甲环唑的检测效率，本文研究了苯醚甲环唑在稻田系统环境水、土（泥）中残留的分析检测方法。
1主要仪器设备与试剂
CP-3800 GC（ECD）；PB4002-S/FACT电子天平；3K15离心机；KL512J数控恒温水浴（氮吹仪专用）；WH-3微型旋涡混合仪；SB25-12D超声波清洗机。苯醚甲环唑标准品（纯度为99%）；二氯甲烷（AR）、正己烷（AR）、乙酸乙酯（AR）。
2实验方法
2.1样品的制备
（1）水。在施药农田采集稻田水，每个采样区域采集2个表层稻田水样品，各大约为2L。 （2）土。在施药农田采用梅花点法布设采样点，采集土壤样品。采用垂直柱状法采集土样，每个分点取0.5千克，混合均匀后，四分法缩分至0.5-1千克，置于双层样品袋中。
2.2提取和浓缩
（1）水样前处理方法：量取1mL水，分两次加入10mL二氯甲烷振摇三分钟，分层后取下层有机相5mL，氮吹浓缩近干，加正己烷1mL，过0.22um微孔滤膜，ECD检测。（2）土样前处理方法：称取5g土壤样品，加入50mL乙酸乙酯超声萃取30分钟，离心，取上层有机相10mL，氮吹浓缩近干，加正己烷1mL，过0.22um滤膜，ECD检测。
2.3 仪器检测条件
色谱柱：HP-5（0.25mm×30m×0.25μm）毛细管色谱柱；柱温：200℃保留1min，10℃/min升到270℃保留15min；进样口温度：240℃，采用不分流进样模式；检测器温度：300℃；载气（高纯氮气）：1.0mL/min；进样量：1.0uL。在上述色谱条件下，保留时间在14.218min和14.401min（顺反异构体）。
3实验结果与分析
3.1 标准曲线、最低定量浓度和最低检出限
配制0.05、0.1、0.5、2.0、4.0mg/L苯醚甲环唑标准溶液，在上述检测条件下，以进样浓度（mg/L）为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线（见下图1）。在0.05～4.0mg/L范围内峰面积与进样浓度呈良好的线性关系，标准曲线方程为：Y=4.3E+5x-3594.1，相关系数为0.9997。
3.2 添加回收率试验结果
4结果与讨论
本文研究并建立了一种采用气相色谱测定苯醚甲环唑残留的分析方法， 该方法简洁、经济、快速、干扰少、灵敏度高、重现性好，具有较好的准确度和精确度的特点。在水中苯醚甲环唑添加量为0.001～0.5 mg/kg时，回收率为71.2%～109%，相对标准偏差为8.5%～9.0%；在土中苯醚甲环唑添加量为0.01～0.5 mg/kg时，回收率为79.7%～107.1%，相对标准偏差为4.2%～9.8%。利用本方法测定苯醚甲环唑在水中的最低定量浓度为0.005mg/L，最低检出限为0.001mg/L；在土中的最低定量浓度为0.05mg/kg，最低检出限为0.01mg/kg。研究证实该方法适用于环境样品水、土（泥）中苯醚甲环唑的残留分析检测。
参考文献
[1]王军，花日茂，温家钧等.苯醚甲环唑在梨和土壤中的残留动态与安全性评价[J].农药， 2008，47（8）：601-603.
[2]代雪芳，毛佳，张雪燕等.苯醚甲环唑在香蕉和土壤中的残留分析方法研究[J].分析试验室，2010，29（5）：66-68.
[3]胡瑞兰，龚道新，沈芳等.苯醚丙环唑30%乳油在稻田中的残留动态研究[J].农药科学与管理，2010，31（5）：30-34.
[4]ANASTA SS IADESM，LEHOTAY S J， STA JNBAH ER D， et a l. Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and“dispersive so lid-phase extraction”for the determination of pesticide residues in produce [J] .JAOAC Int， 2003，86：412-231.
收稿日期：2015-03-12
作者简介：王雪莹（1981—），女，北京市顺义区人，本科，研究方向：食品检测。