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采用紫外可见光谱、X射线光电子能谱、电子自旋共振谱及质谱等实验手段研究了固态含能材料六硝基蔗（HNs）在365nm紫外光照下的光解机理。HNS的乙腈溶液被紫外光照射后，在310nm和350nm处出现了两个新的吸收峰。X-射线光电子能谱实验中，N元素和O元素的窄谱同分别在401eV和528eV处出现了新峰。质谱分析则显示在质荷比403和329处出现了两个新的特征离子峰。实验结果表明：C-NO2键断裂、分子中-NO2基团异构化为亚硝基，以及随后的NO消去等过程均可能发生在六硝基蔗的紫外光解反应过程中。