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摘 要：该方法建立了全自动烷基汞分析仪测定沉积物中的甲基汞的前处理方法。实验中比较了两种甲基汞的提取方式的提取效果，并且对不同提取时间下恒温振荡器的回收率进行了实验分析。结果表明，在70 ℃时，选用恒温振荡器提取1 h即可实现沉积物中甲基汞的提取分析。该提取方法的研究为更好地了解沉积物中甲基汞污染水平提供了技术支撑。
关键词：甲基汞 沉积物 提取方法 污染
中图分类号：R114 文献标识码：A文章编号：1672-3791（2020）11（a）-0066-03
Research of Extraction of Methylmercury in Sediments Analyzation Method
YANG Xue PENG Ying CHEN Sulan
（ Jiangsu Environmental Monitoring Center， Nanjing， Jiangsu Province， 210000 China）
Abstract： A pretreatment method for the determination of Methyl mercury in sediments by Automated Alkyl Mercury Analytical System was established. In the experiment， the extraction effect of two extraction methods of Methyl mercury was compared， and the recovery of thermostatic oscillator under different extraction time was analyzed. The results show that the extraction of methyl mercury in sediments can be realized at 70 ℃ by using a thermostatic oscillator for 1h. The study of this extraction method provides technical support for better understanding the level of methylmercury pollution in sediments.
Key Words： Methyl mercury; Sediments; Extraction method; Pollution
汞作為一种剧毒元素，被我国《重金属污染综合防治规划（2010—2015）》列入第一类重点防控重金属。不同形态的汞毒性不同，虽然环境中以甲基汞为代表的有机汞含量较低，但是甲基汞因脂溶性强，并且可通过生物放大作用最终影响人体健康安全，故其毒性影响远远大于无机汞[1]。在20世纪50年代，日本爆发的水俣病让人们开始关注甲基汞的毒性[2]。近几十年来，甲基汞的分析方法研究一直都是国际关注的热点方向[3]。
人为和自然排放的汞可以通过各种途径进入到人们生活的环境中，在土壤和沉积物作为大多数污染物的最终受体从而受到各种形态汞的污染[4]。对于土壤和沉积物中的甲基汞含量分析是汞污染研究分析中不可缺少的重要环节。微生物对汞的甲基化过程，特别是硫酸盐还原菌的甲基化作用被认为是沉积物中甲基汞的主要来源[5]。目前的研究指出，世界不同地区都存在着汞或者甲基汞的污染。土壤样品中的甲基汞含量一般低于总汞含量的1%[6]。也正是由于环境中甲基汞的含量低，加上沉积物基质复杂，甲基汞的分析监测对于方法检出限要求较高[3]。目前，我国对于沉积物中的甲基汞的监测分析方法只有《环境 甲基汞的测定 气相色谱法 GB/T 17132-1997》一种，该标准操作繁琐，对于操作人员技术要求极高，重现性差。目前国内外对于环境中汞的定量检测研究，较常用的技术有GC分别与AAS、AES、AFS的联用，而与ICP-MS或ID-ICPMS的联用或在今后的实际检测中将得到更广泛的运用[7-8]。因此，探索出检出限低、稳定性好的方法对于开展甲基汞环境监测具有重要意义[9-10]。
该研究利用在线吹扫捕集气相色谱冷原子荧光光谱（P&T-GC-AFS）联用技术测定沉积物中的甲基汞，并对样品中的前处理过程进行了探索优化。方法易于操作，准确可靠，适用于实际样品中的监测分析。
1 仪器与试剂
1.1 仪器与设备
全自动烷基汞分析仪（MERXTM，美国Brooks Rand Lab）;水浴恒温振荡器（江苏太仓实验设备厂）;数控精密烘箱（德国BINDER）;分析天平（德国赛多利斯公司）。
1.2 标准样品与标准物质
氯化甲基汞标准溶液（1 μg/mL，美国Brooks Rand LLC）;甲基汞沉积物标准参考物质ERM-CC580（75±4）μg/kg甲基汞，欧洲European reference materials）;四丙基硼化钠（≥98%，美国Strem Chemicals）;冰醋酸（优级纯，南京化学试剂有限公司）;氢氧化钾（优级纯，南京化学试剂有限公司）;醋酸钠（优级纯，南京化学试剂有限公司）;甲醇（色谱纯，德国Merck）;盐酸（优级纯，南京化学试剂有限公司）;超纯水。
关键词：甲基汞 沉积物 提取方法 污染
中图分类号：R114 文献标识码：A文章编号：1672-3791（2020）11（a）-0066-03
Research of Extraction of Methylmercury in Sediments Analyzation Method
YANG Xue PENG Ying CHEN Sulan
（ Jiangsu Environmental Monitoring Center， Nanjing， Jiangsu Province， 210000 China）
Abstract： A pretreatment method for the determination of Methyl mercury in sediments by Automated Alkyl Mercury Analytical System was established. In the experiment， the extraction effect of two extraction methods of Methyl mercury was compared， and the recovery of thermostatic oscillator under different extraction time was analyzed. The results show that the extraction of methyl mercury in sediments can be realized at 70 ℃ by using a thermostatic oscillator for 1h. The study of this extraction method provides technical support for better understanding the level of methylmercury pollution in sediments.
Key Words： Methyl mercury; Sediments; Extraction method; Pollution
汞作為一种剧毒元素，被我国《重金属污染综合防治规划（2010—2015）》列入第一类重点防控重金属。不同形态的汞毒性不同，虽然环境中以甲基汞为代表的有机汞含量较低，但是甲基汞因脂溶性强，并且可通过生物放大作用最终影响人体健康安全，故其毒性影响远远大于无机汞[1]。在20世纪50年代，日本爆发的水俣病让人们开始关注甲基汞的毒性[2]。近几十年来，甲基汞的分析方法研究一直都是国际关注的热点方向[3]。
人为和自然排放的汞可以通过各种途径进入到人们生活的环境中，在土壤和沉积物作为大多数污染物的最终受体从而受到各种形态汞的污染[4]。对于土壤和沉积物中的甲基汞含量分析是汞污染研究分析中不可缺少的重要环节。微生物对汞的甲基化过程，特别是硫酸盐还原菌的甲基化作用被认为是沉积物中甲基汞的主要来源[5]。目前的研究指出，世界不同地区都存在着汞或者甲基汞的污染。土壤样品中的甲基汞含量一般低于总汞含量的1%[6]。也正是由于环境中甲基汞的含量低，加上沉积物基质复杂，甲基汞的分析监测对于方法检出限要求较高[3]。目前，我国对于沉积物中的甲基汞的监测分析方法只有《环境 甲基汞的测定 气相色谱法 GB/T 17132-1997》一种，该标准操作繁琐，对于操作人员技术要求极高，重现性差。目前国内外对于环境中汞的定量检测研究，较常用的技术有GC分别与AAS、AES、AFS的联用，而与ICP-MS或ID-ICPMS的联用或在今后的实际检测中将得到更广泛的运用[7-8]。因此，探索出检出限低、稳定性好的方法对于开展甲基汞环境监测具有重要意义[9-10]。
该研究利用在线吹扫捕集气相色谱冷原子荧光光谱（P&T-GC-AFS）联用技术测定沉积物中的甲基汞，并对样品中的前处理过程进行了探索优化。方法易于操作，准确可靠，适用于实际样品中的监测分析。
1 仪器与试剂
1.1 仪器与设备
全自动烷基汞分析仪（MERXTM，美国Brooks Rand Lab）;水浴恒温振荡器（江苏太仓实验设备厂）;数控精密烘箱（德国BINDER）;分析天平（德国赛多利斯公司）。
1.2 标准样品与标准物质
氯化甲基汞标准溶液（1 μg/mL，美国Brooks Rand LLC）;甲基汞沉积物标准参考物质ERM-CC580（75±4）μg/kg甲基汞，欧洲European reference materials）;四丙基硼化钠（≥98%，美国Strem Chemicals）;冰醋酸（优级纯，南京化学试剂有限公司）;氢氧化钾（优级纯，南京化学试剂有限公司）;醋酸钠（优级纯，南京化学试剂有限公司）;甲醇（色谱纯，德国Merck）;盐酸（优级纯，南京化学试剂有限公司）;超纯水。