【摘 要】
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零价镍配位化合物在丁二烯环化齐聚反应中的催化性能和环辛二烯-1,5中过氧化物的含量有关。通过红外光谱、薄层色谱、气体色谱肯定了环辛二烯-1,5的室温空气自氧化产物与偶氮
【机 构】
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中国科学院上海有机化学研究所,中国科学院上海有机化学研究所,中国科学院上海有机化学研究所,中国科学院上海有机化学研究所,中国科学院上海有机化学研究所
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零价镍配位化合物在丁二烯环化齐聚反应中的催化性能和环辛二烯-1,5中过氧化物的含量有关。通过红外光谱、薄层色谱、气体色谱肯定了环辛二烯-1,5的室温空气自氧化产物与偶氮二异丁腈引发氧化的产物具有相同的组成,都是烷基过氧化物的混合物。分别讨论了过氧化物对催化体系各组分的影响,对环化二聚反应有影响的主要组分是配位体亚磷酸三苯酯。发现可用磷酸三苯酯代替亚磷酸三苯酯配位,齐聚反应也能进行,但产物分配起了明显变化。二聚受到抑制,三聚体有增加。此外,在一定的过氧化物含量范围内,补加亚磷酸三苯酯,可使生成环辛二烯-1,5的催化活性恢复。
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