【摘 要】
：
不对称炔丙基化反应作为有机化学中最基本的反应之一,已经被广泛应用于药物和天然产物合成中[1].近年来,过渡金属催化的不对称炔丙基化反应取得了重大进展,成为构建含对映体富集炔基骨架的有效手段[2].在之前工作中,Tsuji和Kawatsura课题组[3-4]报道了镍催化的不对称炔丙基化反应作为引入内炔的重要策略(Scheme 1).然而,能够高效、高对映选择性地参与该反应的亲核试剂范围仍旧狭窄,需要开发新颖的催化体系.此外,O-炔丙基羟胺是合成多样化生物活性分子和天然产物的重要合成子,也是作为更多化学转化的
【机 构】
：
四川大学华西医院 生物治疗国家重点实验室 成都610041
论文部分内容阅读
不对称炔丙基化反应作为有机化学中最基本的反应之一,已经被广泛应用于药物和天然产物合成中[1].近年来,过渡金属催化的不对称炔丙基化反应取得了重大进展,成为构建含对映体富集炔基骨架的有效手段[2].在之前工作中,Tsuji和Kawatsura课题组[3-4]报道了镍催化的不对称炔丙基化反应作为引入内炔的重要策略(Scheme 1).然而,能够高效、高对映选择性地参与该反应的亲核试剂范围仍旧狭窄,需要开发新颖的催化体系.此外,O-炔丙基羟胺是合成多样化生物活性分子和天然产物的重要合成子,也是作为更多化学转化的重要中间体[5].因此,需要开发更多高效的合成方法.然而,高对映选择性地构建含有内炔的O-炔丙基骨架仍旧具有很大挑战.
其他文献
针对卷积神经网络和图卷积网络的两类算法在校园暴力行为识别中识别速度和识别率不高的问题,本文提出一种结合多信息流数据融合和时空注意力机制的轻量级图卷积网络.以人体骨架为研究对象,首先融合关节点和骨架相关的多信息流数据,通过减少网络参数量来提高运算速度;其次构建基于非局部运算的时空注意力模块关注最具动作判别性的关节点,通过减少冗余信息提高识别准确率;接着构建时空特征提取模块获得关注关节点时空关联信息;最终由Softmax层实现动作识别.实验结果表明:在校园安防实景中对拳打、脚踢、倒地、推搡、打耳光和跪地6种典
三价铑的外层电子为d6,非常缺电子.因此,Rh(Ⅲ)催化C—H活化形成的C—Rh(Ⅲ)键极性大,可以与多种包含极性键的试剂发生末端反应,从而与钯等金属形成良好的交叉互补.近年来,Rh(Ⅲ)催化的C(sp2)—H键的官能团化反应取得了长足的发展,在杂环骨架构建、药物修饰等方面应用越来越频繁.惰性的C(sp3)—H键与C(sp2)—H键的活化机制类似,但是C(sp3)—H键的键能比C(sp2)—H键更强,并且没有易与金属中心发生轨道相互作用的π电子,使该领域的探索和研究依然面临艰巨的挑战.根据不同的反应类型进
多组分反应由于其高原子经济性和步骤经济性,是快速合成结构多样性的多官能团化合物的高效、绿色方法[1].在过渡金属催化下,重氮化合物和亲核试剂发生插入反应,形成活泼叶立德或者两性离子对中间体,然后和第三组分亲电试剂反应,产生结构多样的分子.通过用手性磷酸和Lewis酸作为共催化剂,胡文浩等W先后发展了不饱和双键(如C=O,C=N和C=C)捕捉活泼叶立德或者两性离子对中间体的不对称加成反应(Scheme 1,path Ⅰ).然而,活泼叶立德或者两性离子对中间体参与的亲核取代反应报道得较少(path Ⅱ).
高效手性催化剂的开发是催化不对称合成的关键,而优势手性骨架的设计与构建是高效催化剂开发的核心[1].因此,设计与开发新型的优势手性骨架及其衍生的高效手性催化剂,是催化不对称合成领域永恒的主题[2]轴手性骨架是一类公认的开发手性催化剂及配体的优势手性骨架[3],其中,轴手性联萘骨架应用最为广泛(a].与之相比,轴手性苯乙烯类手性骨架在不对称催化领域的应用十分有限[5-8),目前仅有零星的文献报道,谭斌课题组开发的ECPA和EBINOL-Phos[6]、史炳锋课题组开发的CCA[7]和S-olefin[8](
津巴布韦马朗(Marange)金刚石矿以产出混合习性(八面体与近立方体)金刚石为特征,其石墨包裹体仅存在于近立方体区.石墨包裹体的形态、分布及金刚石的异常双折射与应变特征,能反映其从开始结晶到被搬运至地表过程中经历的地质作用.因此,对津巴布韦混合习性金刚石及石墨包裹体的研究不仅能提供与其他产地金刚石有对比意义的数据,且由于其本身生长习性的特殊性,故两生长区的精细分析对帮助理解不同习性金刚石在地质过程中的行为差异具有重要价值.本文采用DiamondViewTM、偏光显微镜、扫描电镜、能谱仪、红外光谱仪和拉曼
近年来,有机聚集诱导发光(AIE)材料有效克服了传统荧光材料在固态或聚集态下荧光淬灭(ACQ)的主要缺陷,在生物探针、细胞成像、光学器件、防伪材料等方面得到了广泛研究与应用.但是,单功能的AIE材料往往满足不了科学技术发展和人们日益增长的物质生活需求.为拓展AIE材料的应用范围,多功能团组合的AIE分子的研究进一步成为当今材料领域的热点之一.兼具有光致变色和AIE特性的多功能分子,由于能够对外部刺激做出多重光响应和良好的可逆调控特性而受到了广泛关注.根据分子中光致变色单元不同的异构化机制,结合本课题组在这
通过走访翡翠市场得知存在无机材料充填的翡翠,目前与其相关的研究资料较少,对无机材料充填翡翠缺少鉴定依据.本模拟实验使用水玻璃和硅溶胶这两类无机材料对低档翡翠进行充填以了解其鉴定特征.利用常规宝石学测试、钻石观测仪荧光观察、红外光谱分析(FTIR)、激光诱导击穿光谱分析(LIBS)对无机充填翡翠样品进行测试.结果表明:①翡翠充填后其透明度、颜色、密度及结构均有所改善.②通过钻石观测仪观察,样品中的翡翠颗粒显示出绿色荧光,实验充填材料在裂隙以及颗粒间显示蓝色荧光且颜色分布不均匀.③通过中红外反射光谱测试,硅溶
以天然产物脱氧鸭嘴花酮生物碱为基础,通过生物电子等排手段,设计并合成了 40个二氢噁唑并[5,4-d]吡咯并[1,2-a]嘧啶酮类化合物,其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS进行了确证,并对该类化合物合成方法的关键步骤影响因素和构效关系进行了探讨.使用噻唑蓝(MTT)法对该系列化合物的3种肿瘤细胞(MCF-7、Hela、A549)的体外抗肿瘤活性进行了研究,采用琼脂打孔法对该系列化合物的抑菌活性也进行了初步评价.结果表明,2-(萘-1-基)-6,7-二氢噁唑并[5,4-d]吡咯并[1,2-a]嘧
设计合成了一种多氮唑类三齿配体,并将其与铱配合物成功负载至MoS2纳米片上,制备出了非均相催化剂IPQ-Ir@MoS2.利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线能谱仪(EDS)、X射线光电能谱(XPS),对该催化剂进行表征与分析.该催化剂能够实现2-氨基苯并噻唑与苯甲醇的无溶剂N-烷基化反应,在反应中表现出优异的催化活性和良好的底物普适性,对反应机理进行了探索.
有机硅化合物因其特殊的性质而广泛应用于合成化学、材料、药物和农药化学等领域.有机硅化合物通常由亲核取代、烯烃硅氢化和碳氢键直接硅化等方法制备.近年来,通过交叉偶联构建碳硅键合成有机硅烷取得突破性进展,引起合成化学领域研究者的广泛关注和兴趣,成为有机硅化合物合成研究热点.主要从硅亲电试剂参与的Heck反应、Negishi反应、Kumada反应、最新突破的还原交叉偶联反应以及多组分偶联反应和自由基硅化反应,总结了近些年来廉价易得的有机硅亲电试剂参与交叉偶联合成有机硅烷研究进展.同时介绍了芳基硅脱甲基分子内交叉