伯硝胺酸催化分解动力学的理论研究

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用SCF-MO AM1方法全优化计算了伯硝胺化合物(RNHNO2,R=Me,Et,Pr^i,Bu^t和CH2CO2H)的几何构型和电子结构,并求得以下15个反应的过渡态和活化能;分析表态结构和动力学特征,发现取代基(R)供电性愈强,标题物的酸催化分解速率愈大,即相对速率为R=Bu^t>PR^t>Et>Me>CH2CO2H;溶剂化效应将降低标题物质子化过程的活化能,有利于加速酸催化分解。
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