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两种类型的大环抗生素对很多外消旋化合物具有显著的手性选择性相互补充；第一种类型含ansamycin（安沙霉素）特别适合于阳离子外消旋化合物的分离；第二种类型含glycopeptide（糖肽）最适于阴离子的分离，介质了大环抗生素的结构特征及手性识别机理，讨论了PH值，抗生素类型和浓度，电泳电解质浓度和化学性质，有机改性剂及胶束相等的不同实验条件对分离的影响，还概述了几种大环抗生素作为手性选择剂，在毛细管电泳手性分离中的研究近况。