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摘 要：采用氟离子选择电极法对某太阳能公司接触含氟化物的44名员工（接害工龄≤4年）进行尿样检测，并对尿氟结果进行汇总。结果显示均在正常范围内（0.16～1.02 mg/L），正常成人群体尿氟几何均值不大于1.6mg/L。
关键词：氟离子选择电极；尿氟
前 言
人从肠道吸收氟，大部分由尿粪排泄，10%～48%的氟贮存体内，主要集聚在骨骼。骨中氟大约到15岁时达到恒定数值。适量氟是形成坚硬牙齿和预防龋齿所必需的元素。儿童期缺氟易患龋齿。老人缺氟会影响钙和磷的利用，使骨质变脆。但氟摄入过多，也会产生氟斑牙、氟骨症及地方性氟病。通过对接害工龄小于4年的人群的尿氟的检测，有助于判断各个接害工龄的尿氟含量范围。
1.实验方法
1.1原理
氟离子选择电极和饱和甘汞电极在含有氟离子的待测液中组成化学电池，该电池电动势可用下式表示：
E=E0-lgαF-
鉴于在恒定的离子强度下，电池的电动势与溶液中氟离子的浓度的对数呈线性关系，由测得的电动势用标准曲线法求的尿中氟额定含量。
1.2 仪器和试剂
DELTA 320 PH计 梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司；Ion Meter PFS-80 精密氟离子选择电极 上海康仪仪器有限公司；磁搅拌器 TZZT 78-1 泰州市中泰教学设备有限公司；尿比重计
氢氧化钠溶液：5mol/L； 总离子强度缓冲溶液（TISAB）：称取58.0g氯化钠和0.3g二水合柠檬酸钠，溶解在预先加有57mL冰乙酸的500mL水中，再用氢氧化钠溶液调节溶液的PH至5.25，最后加水至1L，贮于聚乙烯瓶中；模拟尿液：溶解11.6g氯化钠，2.0g磷酸氢二铵于适量水中，加入1mL浓硫酸，再用水稀释至1L；氟标准溶液（GSB 04-1771-2004 145029-2 1000μg/mL 临用前分别用水稀释为100μg/mL甲液和10μg/mL的乙液）；实验用水为去离子水。
1.3 分析步骤
1.3.1 样品的采集和处理 用聚乙烯塑料瓶收集尿样，测其比重，于25mL的聚乙烯杯中加入5.0mL的尿样和5mL的TISAB，放入一根绝缘搅拌子，待测。
1.3.2 标准曲线的绘制 取7个50mL的容量瓶，其中四个分别加入0.5，1.0，2.5，5.0 mL氟标准溶液乙，其他3个分别加入1.0，2.5，5.0mL 的氟标准溶液甲，然后加入25mL TISAB，用模拟尿液稀释至刻度，配成氟标准系列的浓度分别为0.1，0.2，0.5，1.0，2.0，5.0，10.0mg/L。
1.3.3 测定方法 接通仪器电源，连接好两只电极，调整仪器的零点和满刻度读数。去7个25mL的烧杯，分别加入约10mL尿氟标准系列应用液，各放入一根绝缘拌子，由稀到浓的顺序置于电磁搅拌器上，插入氟电极和饱和甘汞电极，开动搅拌器，当电位稳定时，静态读取毫伏数，并记录测定时的室内温度。纵坐标为E（mV），横坐标（对数坐标）为氟离子浓度，在半对数纸上绘制标准曲线。测定尿样，在标准曲线上查得氟的相应浓度，并按式（1）式（2）计算尿中氟的浓度。
1.4 计算
浓度校正系数K 与标准比重（1.020）比较，按式（1）计算尿样的浓度校正系数K：
K= …………（1）
尿中氟的浓度X
X= c×2×K ………… （2）
式中：X---尿氟的浓度，mg/L；
c---由标准曲线上查出的氟浓度，mg/L；
2---尿样的稀释倍数。
2 结 果
2.1 标准曲线的线性及检测限
测得其标准曲线的标准回归方程为Y=-56.66X+264.4，相关系数r=0.999 （n=7）。本法的检测限为0.1mg/L，测定范围10-6～10-1mol/L F-，精密度：变异系数为0.5%～3.7%，准确度为96.5%～102.5%（尿样加标回收率）。
2.2 尿样检测汇总
除不合格尿样2份外（尿比重小于1.010），其余42份检测结果进行汇总。见下表：
3.结 论
本组实验42名人员，全为某太阳能公司电镀车间接触氟化物的工作人员，经过对尿样中尿氟的含量测定，结果显示所有接触氟化物人员尿氟含量均符合生物样品尿氟的标准。本次数据结合职业健康检查报告显示接触氟及其化合物4年以下的员工均未引起疑似职业病和职业禁忌症或的发现。
参考文献
[1] 尿中氟的离子选择电极测定方法 中华人民共和国卫生行业标准 WS/T 30-1996 中华人民共和国卫生部1996-10-14批准。
[2] 人群尿氟正常值 中华人民共和国卫生行业标准 WS/T 256-2005 中华人民共和国卫生部2005-12-01实施。
[3] 用人单位职业病防治指南 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 225-2010 中华人民共和国卫生部 发布 2010-08-01 实施
[4] 职业健康监护技术规范 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ 188-2014 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 发布 2014-10-01 实施
[5] XXX太阳能电力有限公司职业健康检查汇总报告 中铁一局集团西安中心医院 T-151920
关键词：氟离子选择电极；尿氟
前 言
人从肠道吸收氟，大部分由尿粪排泄，10%～48%的氟贮存体内，主要集聚在骨骼。骨中氟大约到15岁时达到恒定数值。适量氟是形成坚硬牙齿和预防龋齿所必需的元素。儿童期缺氟易患龋齿。老人缺氟会影响钙和磷的利用，使骨质变脆。但氟摄入过多，也会产生氟斑牙、氟骨症及地方性氟病。通过对接害工龄小于4年的人群的尿氟的检测，有助于判断各个接害工龄的尿氟含量范围。
1.实验方法
1.1原理
氟离子选择电极和饱和甘汞电极在含有氟离子的待测液中组成化学电池，该电池电动势可用下式表示：
E=E0-lgαF-
鉴于在恒定的离子强度下，电池的电动势与溶液中氟离子的浓度的对数呈线性关系，由测得的电动势用标准曲线法求的尿中氟额定含量。
1.2 仪器和试剂
DELTA 320 PH计 梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司；Ion Meter PFS-80 精密氟离子选择电极 上海康仪仪器有限公司；磁搅拌器 TZZT 78-1 泰州市中泰教学设备有限公司；尿比重计
氢氧化钠溶液：5mol/L； 总离子强度缓冲溶液（TISAB）：称取58.0g氯化钠和0.3g二水合柠檬酸钠，溶解在预先加有57mL冰乙酸的500mL水中，再用氢氧化钠溶液调节溶液的PH至5.25，最后加水至1L，贮于聚乙烯瓶中；模拟尿液：溶解11.6g氯化钠，2.0g磷酸氢二铵于适量水中，加入1mL浓硫酸，再用水稀释至1L；氟标准溶液（GSB 04-1771-2004 145029-2 1000μg/mL 临用前分别用水稀释为100μg/mL甲液和10μg/mL的乙液）；实验用水为去离子水。
1.3 分析步骤
1.3.1 样品的采集和处理 用聚乙烯塑料瓶收集尿样，测其比重，于25mL的聚乙烯杯中加入5.0mL的尿样和5mL的TISAB，放入一根绝缘搅拌子，待测。
1.3.2 标准曲线的绘制 取7个50mL的容量瓶，其中四个分别加入0.5，1.0，2.5，5.0 mL氟标准溶液乙，其他3个分别加入1.0，2.5，5.0mL 的氟标准溶液甲，然后加入25mL TISAB，用模拟尿液稀释至刻度，配成氟标准系列的浓度分别为0.1，0.2，0.5，1.0，2.0，5.0，10.0mg/L。
1.3.3 测定方法 接通仪器电源，连接好两只电极，调整仪器的零点和满刻度读数。去7个25mL的烧杯，分别加入约10mL尿氟标准系列应用液，各放入一根绝缘拌子，由稀到浓的顺序置于电磁搅拌器上，插入氟电极和饱和甘汞电极，开动搅拌器，当电位稳定时，静态读取毫伏数，并记录测定时的室内温度。纵坐标为E（mV），横坐标（对数坐标）为氟离子浓度，在半对数纸上绘制标准曲线。测定尿样，在标准曲线上查得氟的相应浓度，并按式（1）式（2）计算尿中氟的浓度。
1.4 计算
浓度校正系数K 与标准比重（1.020）比较，按式（1）计算尿样的浓度校正系数K：
K= …………（1）
尿中氟的浓度X
X= c×2×K ………… （2）
式中：X---尿氟的浓度，mg/L；
c---由标准曲线上查出的氟浓度，mg/L；
2---尿样的稀释倍数。
2 结 果
2.1 标准曲线的线性及检测限
测得其标准曲线的标准回归方程为Y=-56.66X+264.4，相关系数r=0.999 （n=7）。本法的检测限为0.1mg/L，测定范围10-6～10-1mol/L F-，精密度：变异系数为0.5%～3.7%，准确度为96.5%～102.5%（尿样加标回收率）。
2.2 尿样检测汇总
除不合格尿样2份外（尿比重小于1.010），其余42份检测结果进行汇总。见下表：
3.结 论
本组实验42名人员，全为某太阳能公司电镀车间接触氟化物的工作人员，经过对尿样中尿氟的含量测定，结果显示所有接触氟化物人员尿氟含量均符合生物样品尿氟的标准。本次数据结合职业健康检查报告显示接触氟及其化合物4年以下的员工均未引起疑似职业病和职业禁忌症或的发现。
参考文献
[1] 尿中氟的离子选择电极测定方法 中华人民共和国卫生行业标准 WS/T 30-1996 中华人民共和国卫生部1996-10-14批准。
[2] 人群尿氟正常值 中华人民共和国卫生行业标准 WS/T 256-2005 中华人民共和国卫生部2005-12-01实施。
[3] 用人单位职业病防治指南 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 225-2010 中华人民共和国卫生部 发布 2010-08-01 实施
[4] 职业健康监护技术规范 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ 188-2014 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 发布 2014-10-01 实施
[5] XXX太阳能电力有限公司职业健康检查汇总报告 中铁一局集团西安中心医院 T-151920