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本文利用控制电位电解法首次制备出三元、四元含钒混配型-电子杂多蓝K4H2《SiV^ⅣMo2W9O40].12H2O和两电子杂多蓝K4H5[Si^ⅣV^ⅤW9O40].11H2O通过元素分析,IR、UV-可见电子光谱,ESR、XPS和X射线粉末衍射对产物进行了表征和性质研究,结果表明:杂多酸盐还原为杂多蓝后仍保持Keggin结构,但结构发生畸变,畸变程度随钒原子数值多而增大,还原电子具有一定的离域性