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许多天然产物的生物合成中涉及Diels-Alder环加成反应,构建新的C—C键及环系,从而产生结构新颖、复杂多样的天然产物.自然界已经进化到由天然酶负责该反应的发生,引起了科学家的关注,但其研究仍是难点和热点.近年来,随着基因组测序、生物信息学及分子生物学等技术的发展,许多天然产物生物合成途径中Diels-Alder反应的相关基因及其酶功能已被鉴定,取得了一些突破性进展.综述微生物来源Diels-Alder型加合物的生物合成,重点介绍涉及催化Diels-Alder反应的基因及其酶学机制.