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利用溶胶一凝胶法制备了二氧化硅负载的磷钨（TPA／SiO2）固体酸催化剂，用XRD和N2一吸附脱附对TPA／SiO2固体酸催化剂进行了表征，研究了催化剂在甘油与丙酮缩合反应中的催化性能，考察了催化剂的焙烧温度、磷钨酸质量分数、反应时间和催化剂质量等对反应性能的影响。结果表明：TPA／SiO2固体酸是平均颗粒为20．9～26．4nm的无定形催化剂，在甘油与丙酮缩合反应中具有高催化活性和良好稳定性。最佳条件为：催化剂的焙烧温度500℃，TPA质量分数15．0％，n（甘油）：n（丙酮）=1：3，催化剂质量为甘油