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利用Ａｒ／ＣＦ４、Ａｒ／ＣＦ２Ｃｌ２或Ａｒ／ＣＦ３ＣＯＯＨ混合气体的直流脉冲放电产生ＣＦ自由基，观测了２６０～３６０ｎｍ范围内转动分辨的ＣＦ自由基双光子共振增强多光子电离谱．分析表明，该段光谱对应于ＣＦ自由基３ｐπＤ２πｒ（ｖ’=２～６，ｒ=３／２，１／２）←←Ｘ２Пｒ（ｖ”＝０，ｒ＝３／２，１／２）的共振激发。对观测的振动带进行了转动分析，并获得了３ｐ里德堡态的转动常数和自旋-轨道分裂值。