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摘要：农药在保证和促进农林牧业发展，满足人们对农副产品需求方面发挥了显著作用，为了保护消费者的健康，加强农药残留的检测和控制显得十分重要，本文针对样品前处理技术进行了探讨。
20 世纪70 年代起，许多农药被禁止使用。施用的农药进入环境后，不仅只以母体化合物存在，也会产生代谢物，加之环境介质的复杂性，使得对检测手段的要求越来越高。农药残留分析前处理是农残分析检测的关键步骤，直接关系着整个分析过程的准确性与精密度。农药多残留分析时进行样品前处理不仅要求尽可能完全提取其中的待测组分， 而且还要求尽可能除去与目标物同时存在的杂质， 以减少对检测结果的干扰， 避免对色谱柱和检测器等的污染。
在样品前处理方面，索氏提取、振荡提取、液一液分配色谱、柱色谱等技术曾广泛使用。尽管这些技术设备成本较低，但整个分析过程耗时长、误差较大。有机溶剂的大量使用，也造成了对环境的污染。 目前，国际上较多使用固相萃取（sPE）、微波提取技术、凝胶层析（GPC）、加速溶剂提取（ASE）、基体分散固相萃取（MsPD）、超临界萃取（SFE）、固相微萃取技术。我国目前仍主要采用采用传统的溶剂萃取，液液分配，柱层析净化，前处理方法自动化程度低、提取净化的效率不高、速度慢、环境污染严重。前处理工作正朝省时、省力、低成本、减少溶剂消耗、降低环境污染、系统化、规范化、微型化和自动化方向发展：各种在线联用技术可避免样品转移损失，减少各种人为偶然误差。农药残留检测的前处理主要有以下技术：
一、相萃取（SPE）
固相萃取是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附， 使其与样品的基体和干扰化合物分离， 然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附， 达到分离和富集目标化合物的目的。它建立在传统的液- 液萃取（ LLE） 基础之上，又克服了液- 液萃取及一般柱层析的缺点，具有有机溶剂用量少、待测组分回收率高、便捷、安全、高效等特点。
二、固相微萃取（SPME）
固相微萃取是20 世纪90 年代兴起的一项新颖的样品前处。其取原理与气相色谱（GC） 类似， 是在固相萃取基础上发展起来的一种新型、高效的样品预处理技术，。该技术集采样、萃取、浓缩、进样于一体，灵敏度高、成本低、所需样品量少，重现性及线性好，操作简单、方便快捷。分为直接固相微萃取技术（Direct-Immersion-SPME）、顶空固相微萃取技术（Head-Space-SPME）和微波辅助固相微萃取技术（Microwave-Assis-ted solvent Extraction-SPME）。
三、超临界流体提取（SFE）
超临界流体（SCF）是临界温度（Tc）和临界压力（Pc）状态下的高密度流体。超临界流体既具有液体对溶质有较大溶解度，又具有气体易于扩散和运动的特点。SFE技术就是建立在这个基础之上的。即在超临界状态下， 将超临界流体与待分离的物质接触， 控制体系的压力和温度使其选择性地萃取其中的某一组分， 然后通过温度或压力的变化，使溶解于超临界流体中的溶质因其密度的下降致使溶解度降低而析出， 从而实现特定溶质的分离， 并让超临界流体循环使用。SFE技术与传统的提取方法相比， 具有萃取过程易于调节、萃取效率高、能耗低、产物易与溶剂分离、无溶剂残留等优点，尤其适合微量成分的分离。
四、凝胶渗透色谱（GPC）
G PC 是基于物质分子大小和形状的不同， 通过具有分子筛性质的固定相（凝胶） 将物质进行分离， 是用于含脂类食物样品农药残留分析的主要净化手段， 是农药多残留分析中常用的有效方法， 适用样品范围极广， 回收率也较高， 不仅对油脂净化效果好， 而且重现性好， 柱子可重复使用， 已成为农药多残留分析中的通用净化方法。
五、加速溶剂萃取（ASE）
加速溶剂萃取是在提高温度（50～200℃）和压力（1 000～3 000Pa）下用溶剂萃取固体或半固体样品的新型样品前处理方法。相比于其他萃取方法，ASE法具有快速、溶剂用量少、萃取效率高、安全等优点，已被美国EPA收录为处理固体样品的标准方法之一。
六、衍生化技术（derivatization）
衍生化技术就是通过化学反应将样品中难于分析检测的目标化合物定量转化成另一易于分析检测的化合物，通过后者的分析检测对可疑目标化合物进行定性和/或定量分析。衍生化的目的有以下几点：（1）将一些不适合某种分析技术的化合物转化成可以用该技术的衍生物；（2）提高检测灵敏度；（3）改变化合物的性能，改善灵敏度；（4）有助于化合物结构的鉴定。
七、分子印迹技术（Molecu lar Imp rin ting Polymer， MIP）
分子印迹聚合物（M IP） 是一种具有较强分子识别能力的新型高分子仿生材料， 具有预定性、识别性和实用性等特点， 适合作为SPE填料、SPME涂层以及分子印迹薄膜来分离与富集复杂样品中的痕量分析物， 克服样品体系复杂、预处理繁琐等缺点， 从而达到样品分离纯化的目的。
八、免疫亲和色谱（ Immunoaffinity Chromatography， IAC）
免疫亲和色谱技术（ IAC）是以抗原抗体的特异性和可逆性免疫结合反应为原理的色谱技术。IAC的最显著优点在于对待测物具有高效、高选择性保留能力， 特别适用于复杂样品极稀组分的净化与富集。留分析待测样品制备和样品的前处理技术提出了新的挑战， 也对样品前处理技术提出了更高的要求， 这都将促使农药残留的前处理技术向微量化、自动化、 无毒化、快速化和低成本的方向发展。
九、结语
随着社会的发展， 人们的自身健康意识食品安全意识和环保意识不断增强， 对绿色农药的研制和发展越来越希冀， 传统的化学农药将会被生物源农药（蛋白质、核酸等生物农药） 所代替， 农药残留检测分析重点将转向与生物组织成分很难区分的生物大分子农药，农药残留分析中的样品前处理技术也将随之不断创新发展。
20 世纪70 年代起，许多农药被禁止使用。施用的农药进入环境后，不仅只以母体化合物存在，也会产生代谢物，加之环境介质的复杂性，使得对检测手段的要求越来越高。农药残留分析前处理是农残分析检测的关键步骤，直接关系着整个分析过程的准确性与精密度。农药多残留分析时进行样品前处理不仅要求尽可能完全提取其中的待测组分， 而且还要求尽可能除去与目标物同时存在的杂质， 以减少对检测结果的干扰， 避免对色谱柱和检测器等的污染。
在样品前处理方面，索氏提取、振荡提取、液一液分配色谱、柱色谱等技术曾广泛使用。尽管这些技术设备成本较低，但整个分析过程耗时长、误差较大。有机溶剂的大量使用，也造成了对环境的污染。 目前，国际上较多使用固相萃取（sPE）、微波提取技术、凝胶层析（GPC）、加速溶剂提取（ASE）、基体分散固相萃取（MsPD）、超临界萃取（SFE）、固相微萃取技术。我国目前仍主要采用采用传统的溶剂萃取，液液分配，柱层析净化，前处理方法自动化程度低、提取净化的效率不高、速度慢、环境污染严重。前处理工作正朝省时、省力、低成本、减少溶剂消耗、降低环境污染、系统化、规范化、微型化和自动化方向发展：各种在线联用技术可避免样品转移损失，减少各种人为偶然误差。农药残留检测的前处理主要有以下技术：
一、相萃取（SPE）
固相萃取是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附， 使其与样品的基体和干扰化合物分离， 然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附， 达到分离和富集目标化合物的目的。它建立在传统的液- 液萃取（ LLE） 基础之上，又克服了液- 液萃取及一般柱层析的缺点，具有有机溶剂用量少、待测组分回收率高、便捷、安全、高效等特点。
二、固相微萃取（SPME）
固相微萃取是20 世纪90 年代兴起的一项新颖的样品前处。其取原理与气相色谱（GC） 类似， 是在固相萃取基础上发展起来的一种新型、高效的样品预处理技术，。该技术集采样、萃取、浓缩、进样于一体，灵敏度高、成本低、所需样品量少，重现性及线性好，操作简单、方便快捷。分为直接固相微萃取技术（Direct-Immersion-SPME）、顶空固相微萃取技术（Head-Space-SPME）和微波辅助固相微萃取技术（Microwave-Assis-ted solvent Extraction-SPME）。
三、超临界流体提取（SFE）
超临界流体（SCF）是临界温度（Tc）和临界压力（Pc）状态下的高密度流体。超临界流体既具有液体对溶质有较大溶解度，又具有气体易于扩散和运动的特点。SFE技术就是建立在这个基础之上的。即在超临界状态下， 将超临界流体与待分离的物质接触， 控制体系的压力和温度使其选择性地萃取其中的某一组分， 然后通过温度或压力的变化，使溶解于超临界流体中的溶质因其密度的下降致使溶解度降低而析出， 从而实现特定溶质的分离， 并让超临界流体循环使用。SFE技术与传统的提取方法相比， 具有萃取过程易于调节、萃取效率高、能耗低、产物易与溶剂分离、无溶剂残留等优点，尤其适合微量成分的分离。
四、凝胶渗透色谱（GPC）
G PC 是基于物质分子大小和形状的不同， 通过具有分子筛性质的固定相（凝胶） 将物质进行分离， 是用于含脂类食物样品农药残留分析的主要净化手段， 是农药多残留分析中常用的有效方法， 适用样品范围极广， 回收率也较高， 不仅对油脂净化效果好， 而且重现性好， 柱子可重复使用， 已成为农药多残留分析中的通用净化方法。
五、加速溶剂萃取（ASE）
加速溶剂萃取是在提高温度（50～200℃）和压力（1 000～3 000Pa）下用溶剂萃取固体或半固体样品的新型样品前处理方法。相比于其他萃取方法，ASE法具有快速、溶剂用量少、萃取效率高、安全等优点，已被美国EPA收录为处理固体样品的标准方法之一。
六、衍生化技术（derivatization）
衍生化技术就是通过化学反应将样品中难于分析检测的目标化合物定量转化成另一易于分析检测的化合物，通过后者的分析检测对可疑目标化合物进行定性和/或定量分析。衍生化的目的有以下几点：（1）将一些不适合某种分析技术的化合物转化成可以用该技术的衍生物；（2）提高检测灵敏度；（3）改变化合物的性能，改善灵敏度；（4）有助于化合物结构的鉴定。
七、分子印迹技术（Molecu lar Imp rin ting Polymer， MIP）
分子印迹聚合物（M IP） 是一种具有较强分子识别能力的新型高分子仿生材料， 具有预定性、识别性和实用性等特点， 适合作为SPE填料、SPME涂层以及分子印迹薄膜来分离与富集复杂样品中的痕量分析物， 克服样品体系复杂、预处理繁琐等缺点， 从而达到样品分离纯化的目的。
八、免疫亲和色谱（ Immunoaffinity Chromatography， IAC）
免疫亲和色谱技术（ IAC）是以抗原抗体的特异性和可逆性免疫结合反应为原理的色谱技术。IAC的最显著优点在于对待测物具有高效、高选择性保留能力， 特别适用于复杂样品极稀组分的净化与富集。留分析待测样品制备和样品的前处理技术提出了新的挑战， 也对样品前处理技术提出了更高的要求， 这都将促使农药残留的前处理技术向微量化、自动化、 无毒化、快速化和低成本的方向发展。
九、结语
随着社会的发展， 人们的自身健康意识食品安全意识和环保意识不断增强， 对绿色农药的研制和发展越来越希冀， 传统的化学农药将会被生物源农药（蛋白质、核酸等生物农药） 所代替， 农药残留检测分析重点将转向与生物组织成分很难区分的生物大分子农药，农药残留分析中的样品前处理技术也将随之不断创新发展。