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基于钒(Ⅴ)对罗丹明B-过氧乙酸-NaOH体系化学发光具有强烈的抑制作用,建立了流动注射化学发光测定痕量钒(Ⅴ)的新方法.该方法线性范围为2.0×10-9~1.0×10-6 g/mL,检出限为3.0×10-10 g/mL,对1.0×10-7 g/mL钒(Ⅴ)7次平行测定的相对标准偏差为2.0%.已用于环境水样、钢样中钒(Ⅴ)的测定,初步探讨了发光反应及其抑制机理.