湖南石门雄黄矿区As污染问题由来已久,黄水溪更是长期受矿区影响.为进一步指导对矿区As污染的综合治理,通过分析河流ρ(As)及其通量、沉积物ATR-FTIR(衰减全反射傅里叶红外光谱)及其溶解释放的ρ(As)、沉积物细菌群落多样性,对黄水溪石门雄黄矿河段中As的地球化学迁移行为及其河流沉积物的生态风险进行了调查.结果表明:(1)水系中ρ(AsT)为0.28～10.43 mg/L,且主要以As(V)形式存在,少量为As(III);(2)As年通量在研究河段增加约5.71t;(3)ATR-FTIR分析沉积物中463、875和910cm-1处吸收带均来自砷酸根的振动,775和796 cm-1处吸收带来自亚砷酸根的振动,表明该沉积物中存在含As矿物;(4)As(V)和As(III)在沉积物溶解试验中同时释放,振荡6h后其ρ[As(V)]和ρ[As(III)]分别达0.014～0.550和0.002～0.291 mg/L;(5)沉积物的细菌群落多样性分析显示,黄水溪As污染已对水生生态系统造成了一定的影响,表现为ρ(As)较高水环境影响下,沉积物细菌群落丰富度和多样性减少,同时出现未鉴别属.此外,变形菌门(Proteobacteria)和拟杆菌门(Bacteroidetes)是黄水溪沉积物中的优势菌群.研究显示,黄水溪中As主要迁移途径可能为,在原选矿区域段含As尾矿颗粒进入河道,以溶解态进入水环境,在下游河段又再次被吸附/沉淀,且吸附的As并不稳定,易再次释放.