采用间歇式高压反应装置研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在超/亚临界水中的解聚,考察了投料比、反应温度及反应时间对PET解聚率及主产物对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)产率的影响。固相产物采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、液相色谱(HPLC)进行分析,液相产物采用气相色谱(GC)和气-质联谱(GC-MS)进行分析。实验结果表明,在压力2.2~31.5 MPa、温度220~400℃和反应时间5~90 min的条件下,在超/亚临界水中PET能有效地解聚,反应温度和反应时间是影响PET解聚的主要因素。在投料比(水的质量/PET质量)为8:1,反应温度320℃,反应时间15 min条件下,PET解聚完全,产物TPA产率达93.23%,EG产率为39.90%。在实验基础上,探讨了PET水解反应机理。通过实验数据关联,得出解聚反应级数为一级,解聚反应活化能为90.47 kJ?mol?1。实验结果为选择PET的解聚介质和工艺参数提供依据。