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应用DFT方法研究了[（η^3-ally）Pd（PCy3）2][PF6]和[{（η^3-ally）Pd（PCy3）}2（μ-Cl）][PF6]催化降冰片烯（NB）聚合反应,计算了反应过程中稳定点及过渡态的几何结构和自由能,进而给出了反应的微观机理。计算结果表明：（1）两种催化剂具有相同的催化活性体[（η^3-ally）Pd（PCy3）2]＋,验证了实验预想;（2）NB单体endo方向的插入能垒远高于exo方向的插入能垒,因此聚合物链中只包含以exo方插入的NB单体,与实验结论一致;（3）在引发步与链增长步