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基于电化学反应机理，研究双电层结构对锂离子电池电化学性能的影响，建立可准确描述锂离子电池特性的电化学模型。以A123-26650型磷酸铁锂锂离子电池为研究对象，采用遗传算法对模型进行参数辨识，分析电极中的固相扩散和液相传输过程。通过倍率性能实验验证模型的准确性，发现建立的电化学模型具有良好的精度，均值误差和均方根误差在2％以下。