【摘 要】
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研究硫代核酸碱基衰变动力学对揭开其产生高产率的T1态理论机制有重大意义.运用共振拉曼技术和多态完全活化空间自洽场(MS-CASSCF//CASPT2)理论方法研究4-硫代胸腺嘧啶的激发
【机 构】
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浙江理工大学理学院 ,杭州,310018
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研究硫代核酸碱基衰变动力学对揭开其产生高产率的T1态理论机制有重大意义.运用共振拉曼技术和多态完全活化空间自洽场(MS-CASSCF//CASPT2)理论方法研究4-硫代胸腺嘧啶的激发态动力学.分析了4-硫代胸腺嘧啶的紫外光谱、振动光谱和共振拉曼光谱,获取了各激发态及势能面交叉点的最低能量结构和激发能,探讨了共振拉曼光谱的强度模式,探讨了S2态初始结构动力学与各弛豫路径的关系,通过与2-硫代尿嘧啶比较得出了硫取代位置对三条系间窜越通道的影响.结果表明:4-硫代胸腺嘧啶有3条非辐射和1条辐射弛豫路径,其中非辐射路径Ⅰ为主要衰减通道.乙腈中,4TT的3条非辐射路径的效率低于2TU,而其辐射路径的效率明显高于2TU.
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