论文部分内容阅读
[摘 要]环保监测站对企业废水检测容易出现数据接近标准限值，从而导致企业对数据产生质疑。为提高环保监测站公信力，本文根椐多年从事废水检测工作的经验，探讨了利用盲样考核、加标回收等多种质控方法对数据进行验证，确保废水检测数据的有效性和准确性。
[关键词]废水检测 数据 质控方法 验证 有效性
中图分类号：P4 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）25-0294-01
废水监测是保护监测站的基本职能，是为加强污染源管理和排污收费提供可靠的监测数据；是为辖区的环境管理和环境执法提供强大技术支持。但在日常的废水检测中，经常会遇到数据接近标准限值，因高于或低于这一点时会产生排污收费差异及影响企业的正常生产，这一点我们一般称之为数据临界值。由于废水检测数据受环境、检测设备、检测方法等多种因素影响，测定结果难免会有误差。如环保监测站将不经验证的数据临界值出具报告，会容易造成企业对数据的质疑。这就要求我们检测人员进行误差分析、确定检测结果的可靠程度，并采取必要的方式确保数据的有效性和准确性。本文将根椐多年的实验经验，阐述如何利用盲样考核、加标回收等多种质控手段对数据进行验证，把监测分析误差控制在容许的限度内，保证测量结果的精密度和准确度，使分析数据在给定的置信水平内，有把握达到所要求的质量。确保废水检测数据的有效性和准确性。
1 记录
每次检测的记录都应包含足够的信息以保证其能够再现，特别是临界值数据的出现。记录应溯源至取样准备、取样过程、样品运输、样品储存等前期工作。记录内容包括以下几方面：
1.1 检测方法，检验方法是水质检测的依据，使用国家、行业发布的标准方法。
1.2 纯水要求。一般分析工作用纯水，电导率（25 ℃）≤5μs/cm，特殊要求的分析用纯水，按其分析方法规定制备，随做随检。
1.3 空白试验。空白试验值的大小及重现性可在相当大的程度上反映一个实验室及其分析人员的水平，如纯水质量、试剂纯度、试液配制质量、精密仪器的灵敏度和精确度、玻璃器皿的洁净度、仪器误差、滴定终点误差等对试验结果的影响。
1.4 标准曲线。标准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和储存时间等试验条件改变而改变。标准曲线随水样每月测一次，以控制标准曲线的波动范围，其测点不得少于6个，相关系数必须达到0.999以上，截距、斜率取用位数为小数点后四位。使用标准曲线时，应选用曲线的直线部分和最佳测量范围，不得任意外延。不同项目标准曲线斜率要逐次进行比对，若相差较大，应分析原因，及时更正。每批样品测定之前，对校准曲线进行检验，检验的方法是通过平行测定零点浓度和中点浓度标准溶液各两份，取均值相减后与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法的精密度不得大于5%～10%。
1.5 仪器设备是否正常使用、是否在检定有效期内。
仪器设备现代化学分析需要合适的设备和仪器，实验的成功或失败常常可以追溯到设备和仪器的配备和使用的合理性。因此必须对仪器设备进行日常维护和保养，以便有效地保证设备的完好率和准确度，确保仪器设备在检定周期内。
1.6 检测时实验室环境条件影响。
确保实验室的检测设备、辅助设施、操作空间、工作环境、能源、照明、温湿度、通风等条件满足检测工作的需要，最大限度的使实验室的环境满足仪器的要求并防止因环境对实验人员健康造成的伤害。
2 平行样分析
测定平行样是实施废水监测质量保证的一项措施。在同一环境、同一时间的实验中对出现临界值的水样进行平行双样的检测，测定结果根据标准方法所规定的界限进行判别合格与否，同时在一定程度上反映了测试的精密度水平。
3 盲样考核
向实验室人员发放由国家标准物质研究中心提供的盲样，连同出现临界值的水样一起进行检测，以验证临界值数据的科学性、准确性，同时证明实验室具有准确测定该污染物指标的能力。
4 人员比对、仪器比对
比对是实验室内部质量监督的手段之一，是保证和检查仪器、比对人员检测的准确、可靠并实现溯源性，数据没有结论性或重大偏离就可以。若采用平行样分析及盲样考核等方法检测临界值水样出现较大误差，可考虑采用比对方法，具体操作如下：
4.1 比对实施方案制定，包括阐明比对目的，对准确度等级或不确定度的范围要求，对比对环境条件等影响量的要求
4.2 保密规定，不允许出现任何数据串通，不得泄露与比对结果有关的信息，以确保数据的公正和严密。
5 加标回收
在测定样品的同时，于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，加入标准物质的量与样品中待测物质的浓度水平相等或接近。一般情况下要求加标量不大于样品中待调物质含量的0.50～2倍，将其测定结果扣除样品的测定值，以计算回收率，从而反映测试结果的准确度。但值得注意的是，在实际测定临界值水样时，不能将标准溶液加入到经过处理后的待测水样中，尤其是测定有机污染物成分而试样须经净化处理时，或者测定挥发酚、氨氮、硫化物等需要蒸馏预处理的污染成分时，不能反映预处理过程中的沾污或损失情况，虽然回收率较好，但不能完全说明数据准确。
6 误差分析
由于水样数据接近标准限值，稍微的误差将左右企业废水是否达标排放。所以我们要利用多种质控手段去验证数据的同时，也要对误差进行分析。通过误差分析来保证误差消除方式符合废水检测标准规定，从而完善数据并将误差降至最低，确保数据的有效性和准确性。
6.1误差本质，实际上就是测量值和真值之间的差异，由于检测过程中受到设备、人员、方法、环境等影响，物理的测量值和客观的真实值之间通常会存在或多或少的差异，这种误差本身是不可避免的。
6.2 误差处理 按照方法标准的说明对误解差范围进行分析和修正，或可通过多次测量，使结果接近真值范围，利用平均值配合误差值来表述实验结果，并评价。
7 加强实验室质控工作
临界值数据的出现，考验了我们的废水监测能力水平，完善了实验室质控规范。而企业对临界值数据的拷问给我们一种危机感，环保监测站应多措并举确保数据有效性，科学性。
一是加强业务培训和学习。积极组织全站人员从多方面、多角度、全方位学习并掌握环境监测的相关知识，提高监测人员专业技术水平，切实提高监测人员的综合素质和业务水平。
二是进一步健全和完善监测考核制度，加强平行样和标样控制，加强技术资料、档案、仪器设备和试剂管理，保证监测数据的准确性，公证性。
三是加强站内制度建设，建立健全各项规章制度，从而确保环境监测数据的准确可靠。
四是加强质量体系文件的全面完善，实验室所运行的质量手册、程序文件、作业指导书来规范检测工作。
结论
综上所述几个针对临界值数据验证的质控方法是我站分析人员多年总结的经验。在日常检测中，我们应视实际情况进而选取合适的验证方法。鉴于临界值数据非常敏感，必要时环保监测站应公开相应的监测信息，让企业了解监测技术规范的落实情况，以验证发布数据的真伪，提高监测数据社会公信力。
参考文献
[1] 2008年至2010年广东省佛山市高明区环境监测年鉴.
[2] 2010年广东省广东省佛山市高明区环境质量报告书.
[3] 聂麦茜.环境监测与分析实践教程[M].北京：化学工业出版社，2003.
[4] 李跃奇，王柏怀，张永平.水质样品检测过程质量控制[J]水利技术监督2009，（6）.
[5] 靳艳龙，关于对水质分析结果检查的探讨[J]科协论坛（下半月）2001，（02）.
[关键词]废水检测 数据 质控方法 验证 有效性
中图分类号：P4 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）25-0294-01
废水监测是保护监测站的基本职能，是为加强污染源管理和排污收费提供可靠的监测数据；是为辖区的环境管理和环境执法提供强大技术支持。但在日常的废水检测中，经常会遇到数据接近标准限值，因高于或低于这一点时会产生排污收费差异及影响企业的正常生产，这一点我们一般称之为数据临界值。由于废水检测数据受环境、检测设备、检测方法等多种因素影响，测定结果难免会有误差。如环保监测站将不经验证的数据临界值出具报告，会容易造成企业对数据的质疑。这就要求我们检测人员进行误差分析、确定检测结果的可靠程度，并采取必要的方式确保数据的有效性和准确性。本文将根椐多年的实验经验，阐述如何利用盲样考核、加标回收等多种质控手段对数据进行验证，把监测分析误差控制在容许的限度内，保证测量结果的精密度和准确度，使分析数据在给定的置信水平内，有把握达到所要求的质量。确保废水检测数据的有效性和准确性。
1 记录
每次检测的记录都应包含足够的信息以保证其能够再现，特别是临界值数据的出现。记录应溯源至取样准备、取样过程、样品运输、样品储存等前期工作。记录内容包括以下几方面：
1.1 检测方法，检验方法是水质检测的依据，使用国家、行业发布的标准方法。
1.2 纯水要求。一般分析工作用纯水，电导率（25 ℃）≤5μs/cm，特殊要求的分析用纯水，按其分析方法规定制备，随做随检。
1.3 空白试验。空白试验值的大小及重现性可在相当大的程度上反映一个实验室及其分析人员的水平，如纯水质量、试剂纯度、试液配制质量、精密仪器的灵敏度和精确度、玻璃器皿的洁净度、仪器误差、滴定终点误差等对试验结果的影响。
1.4 标准曲线。标准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和储存时间等试验条件改变而改变。标准曲线随水样每月测一次，以控制标准曲线的波动范围，其测点不得少于6个，相关系数必须达到0.999以上，截距、斜率取用位数为小数点后四位。使用标准曲线时，应选用曲线的直线部分和最佳测量范围，不得任意外延。不同项目标准曲线斜率要逐次进行比对，若相差较大，应分析原因，及时更正。每批样品测定之前，对校准曲线进行检验，检验的方法是通过平行测定零点浓度和中点浓度标准溶液各两份，取均值相减后与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法的精密度不得大于5%～10%。
1.5 仪器设备是否正常使用、是否在检定有效期内。
仪器设备现代化学分析需要合适的设备和仪器，实验的成功或失败常常可以追溯到设备和仪器的配备和使用的合理性。因此必须对仪器设备进行日常维护和保养，以便有效地保证设备的完好率和准确度，确保仪器设备在检定周期内。
1.6 检测时实验室环境条件影响。
确保实验室的检测设备、辅助设施、操作空间、工作环境、能源、照明、温湿度、通风等条件满足检测工作的需要，最大限度的使实验室的环境满足仪器的要求并防止因环境对实验人员健康造成的伤害。
2 平行样分析
测定平行样是实施废水监测质量保证的一项措施。在同一环境、同一时间的实验中对出现临界值的水样进行平行双样的检测，测定结果根据标准方法所规定的界限进行判别合格与否，同时在一定程度上反映了测试的精密度水平。
3 盲样考核
向实验室人员发放由国家标准物质研究中心提供的盲样，连同出现临界值的水样一起进行检测，以验证临界值数据的科学性、准确性，同时证明实验室具有准确测定该污染物指标的能力。
4 人员比对、仪器比对
比对是实验室内部质量监督的手段之一，是保证和检查仪器、比对人员检测的准确、可靠并实现溯源性，数据没有结论性或重大偏离就可以。若采用平行样分析及盲样考核等方法检测临界值水样出现较大误差，可考虑采用比对方法，具体操作如下：
4.1 比对实施方案制定，包括阐明比对目的，对准确度等级或不确定度的范围要求，对比对环境条件等影响量的要求
4.2 保密规定，不允许出现任何数据串通，不得泄露与比对结果有关的信息，以确保数据的公正和严密。
5 加标回收
在测定样品的同时，于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，加入标准物质的量与样品中待测物质的浓度水平相等或接近。一般情况下要求加标量不大于样品中待调物质含量的0.50～2倍，将其测定结果扣除样品的测定值，以计算回收率，从而反映测试结果的准确度。但值得注意的是，在实际测定临界值水样时，不能将标准溶液加入到经过处理后的待测水样中，尤其是测定有机污染物成分而试样须经净化处理时，或者测定挥发酚、氨氮、硫化物等需要蒸馏预处理的污染成分时，不能反映预处理过程中的沾污或损失情况，虽然回收率较好，但不能完全说明数据准确。
6 误差分析
由于水样数据接近标准限值，稍微的误差将左右企业废水是否达标排放。所以我们要利用多种质控手段去验证数据的同时，也要对误差进行分析。通过误差分析来保证误差消除方式符合废水检测标准规定，从而完善数据并将误差降至最低，确保数据的有效性和准确性。
6.1误差本质，实际上就是测量值和真值之间的差异，由于检测过程中受到设备、人员、方法、环境等影响，物理的测量值和客观的真实值之间通常会存在或多或少的差异，这种误差本身是不可避免的。
6.2 误差处理 按照方法标准的说明对误解差范围进行分析和修正，或可通过多次测量，使结果接近真值范围，利用平均值配合误差值来表述实验结果，并评价。
7 加强实验室质控工作
临界值数据的出现，考验了我们的废水监测能力水平，完善了实验室质控规范。而企业对临界值数据的拷问给我们一种危机感，环保监测站应多措并举确保数据有效性，科学性。
一是加强业务培训和学习。积极组织全站人员从多方面、多角度、全方位学习并掌握环境监测的相关知识，提高监测人员专业技术水平，切实提高监测人员的综合素质和业务水平。
二是进一步健全和完善监测考核制度，加强平行样和标样控制，加强技术资料、档案、仪器设备和试剂管理，保证监测数据的准确性，公证性。
三是加强站内制度建设，建立健全各项规章制度，从而确保环境监测数据的准确可靠。
四是加强质量体系文件的全面完善，实验室所运行的质量手册、程序文件、作业指导书来规范检测工作。
结论
综上所述几个针对临界值数据验证的质控方法是我站分析人员多年总结的经验。在日常检测中，我们应视实际情况进而选取合适的验证方法。鉴于临界值数据非常敏感，必要时环保监测站应公开相应的监测信息，让企业了解监测技术规范的落实情况，以验证发布数据的真伪，提高监测数据社会公信力。
参考文献
[1] 2008年至2010年广东省佛山市高明区环境监测年鉴.
[2] 2010年广东省广东省佛山市高明区环境质量报告书.
[3] 聂麦茜.环境监测与分析实践教程[M].北京：化学工业出版社，2003.
[4] 李跃奇，王柏怀，张永平.水质样品检测过程质量控制[J]水利技术监督2009，（6）.
[5] 靳艳龙，关于对水质分析结果检查的探讨[J]科协论坛（下半月）2001，（02）.