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应用电位阶跃法，在不同组装电位下制备金／正十二硫醇自组装单分子膜．交流阻抗谱表征该硫醇膜的电化学性质，发现金基底的电位对硫醇自组装膜的形成有重要影响．在-0．8～-0．4V的电位区间内，随着组装电位的增加，该自组装膜的致密性、有序性增加，缺陷减少，并于0．4V时达到最佳．组装电位高于0．4V，膜的致密性、有序性降低，缺陷增多．本文为硫醇及其衍生物的电位调控组装提供了重要依据．