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一种适用于烯烃单体三聚的催化剂组合物，其中该催化剂组合物包含：a）铬、钼或钨源：b）通式（1）（略）的配体：（R^1）（R^2）P-X-P（R^3）（R^4），其中：X是二价有机桥连基团；R^1和R^3独立地选自烃基、取代烃基、杂烃基和取代杂烃基，条件是当R^1和R^3是环芳基时，它们在任意邻位上均不含极性取代基；R^2和R^4独立地选自任选取代的环芳基，每一个R^2和R^4在至少一个邻位上带有极性取代基；和c）助催化剂。本发明还涉及一种用于烯烃单体三聚的方法，特别是乙烯三聚成1-己烯的方法，其中该方法包