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采用电化学的方法，以纯铅板电极为工作电极研究了季铵盐添加剂在电极表面的吸附作用规律，并在斯特恩一詹姆金电极表面双电层模型的基础上利用曲φ效应和体积效应解释了添加剂对草酸电还原反应的影响。结果表明季铵盐添加剂对草酸溶液的电还原反应的促进作用随着浓度的增大以及在烷基链较短时随着烷基碳原子数的增加而增大。两种效应的相对强弱与电极表面添加剂吸附量有关，当吸附量较小时，幽效应较强，反应速率随吸附量增大而增加；当吸附量较大时，阻化效应强，反应速率随吸附量增大而减缓。