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采用氧化物固相合成法，制备了掺Li2CO3的ZnO压敏陶瓷。研究了掺Li2CO3量对ZnO压敏陶瓷电性能和能带结构的影响。结果表明：当x（Li2CO3）从0增加到0．50％时，压敏电位梯度从529V／mm增大到2170V／mm。XRD测试发现，掺Li2CO3并未出现新相结构。晶界势垒高度揭示，ZnO晶粒尺寸的迅速减小是压敏电位梯度急剧增高的主要原因。Li^＋置换Zn^2＋，将会在禁带中价带的顶部形成附加的受主能级，使能带发生畸变。