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采用氯丙基七异丁基多面体低聚倍半硅氧烷为封端剂，通过负离子聚合法合成了笼型聚倍半硅氧烷（POSS）双端基官能化聚苯乙烯（POSS—PS—POSS）。采用核磁共振波谱和液相凝胶渗透色谱对POSS—Ps—POSS的结构和相对分子质量及其分布进行了表征，证明了POSS与聚苯环乙烯基锂发生了封端反应生成POSS—PS—POSS。同时考察了调节剂和封端剂的用量、封端温度和时间、聚苯乙烯的数均分子量对封端效率的影响。结果表明，当四氢呋喃与双丁基锂的摩尔比为5．0／1．0、封端剂与双丁基锂的摩尔比为1．1／1．0、反应