Ce1-xEuxPO4独居石陶瓷固化体的制备及化学稳定性

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本文利用镧系元素铕(Eu)模拟三价次锕系核素镅(Am),以Ce2(C2O4)3·10H2O、Eu2O3和NH4H2PO4为原料,通过固相反应合成掺铕铈独居石固溶体Ce1-xEuxPO4(x=0-1),采用热压烧结技术制备掺铕铈独居石(Ce0.5Eu0.5PO4)陶瓷固化体,借助X射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)、能谱(EDS)等分析测试手段,研究元素Eu在铈独居石中的固溶规律,优化Ce1-xEuxPO4(x=0-1)固溶体及其陶瓷固化体的制备工艺,表征其相组成、密度及显微结构等。结果表明:在常压(大气压)条件下,900-1250oC煅烧,合成独居石为Ce PO4和Eu PO4两相,制备单独居石固溶体Ce1-xEuxPO4(x=0-1)的较佳条件为1300oC保温4h;在30MPa的压力下,合成单独居石固溶体Ce1-xEuxPO4(x=0-1)的最低温度在1000oC以下,比常压(大气压)条件下的合成温度低了约300oC;随着Eu掺量x的增加,独居石固溶体Ce1-xEuxPO4(x=0-1)的晶胞参数a、b、c和晶胞体积V呈线性减小,晶胞参数?呈线性增加;热压烧结制备Ce0.5Eu0.5PO4陶瓷固化体的较佳烧结条件为1150oC保温2h(30MPa),固化体的相对密度为98.4%,晶粒结合紧密,无明显气孔,晶相是Ce0.5Eu0.5PO4固溶体。采用MCC-1静态浸出实验法,用水热反应釜模拟深地质处置环境,借助电感耦合等离子体发射光谱-质谱(ICP-MS)测试手段,研究了热压烧结Ce0.5Eu0.5PO4陶瓷固化体样品中Ce元素和Eu元素的化学稳定性。结果表明:Ce0.5Eu0.5PO4陶瓷固化体具有良好的化学稳定性,Ce元素和Eu元素均具有很低浸出率,Ce元素的抗浸出性能略好于Eu元素;42d时,Ce元素的归一化浸出率≤3.97×10-5 g·m-2·d-1,Eu元素的归一化浸出率≤6.21×10-4g·m-2·d-1。p H值对热压烧结Ce0.5Eu0.5PO4陶瓷固化体中Ce元素和Eu元素的浸出性能有一定影响,p H值对Eu元素的抗浸出性能影响相对较大,p H值为5-9时,Ce元素的归一化浸出率波动范围是1.32×10-5-3.97×10-5 g·m-2·d-1,Eu元素的归一化浸出率波动范围是7.27×10-5-6.21×10-4 g·m-2·d-1;Ce元素和Eu元素在弱酸性环境(p H=5)中的抗浸出性能相对较差,在弱碱性环境中的化学稳定性能相对较好。
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