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利用六氯环三磷腈热开环聚合得到聚二氯磷腈,通过亲核取代制备了聚苯氧基磷腈（PPP）,采用NMR（31P,1H,13C）,FT-IR,TGA等对其结构和性能进行了表征和分析,裂解色谱-气相色谱-质谱对聚苯氧基磷腈的热裂解机理进行了探讨研究。结果表明,聚苯氧基磷腈具有很好的耐热性能,在高温阶段存在不同的热分解模式,在400℃时主要为侧基的断裂,500℃以上主要为主链的断裂。