论文部分内容阅读
本文讨论了离子和电极之间发生的介观电子转移反应的随机热力学．基于反应速率常数与电极电势的关系，发现反应体系的热耗散肋等于反应系统的动力学不可逆性减去体系的内部熵变项．尽管体系的热耗散对于电极电势存在线性依赖，由体系熵变△s以及热耗散肋的加和定义的体系总熵变△st=As＋βq仍满足传统的涨落定理（e-△st）=1，从而热力学第二定律可表述为（△st）〉0．