为了阐明CH4与CO₂在高岭石中的竞争吸附机理,采用蒙特卡洛方法构建了高岭石超胞模型,模拟计算了高岭石吸附CH4与CO₂在不同温度及压力条件下的变化规律,分析了不同孔径对高岭石吸附CO₂和CH4的影响。结果表明,不同温度下高岭石对CH4与CO₂分子的吸附量均符合Langmuir模型,在相同压力条件下,高岭石对CO₂分子的吸附量远远大于对CH4分子的吸附量;293.15 K时,高岭石对CO₂的吸附具有明显的竞争优势,CH4在CO₂分子的影响下不再符合Langmuir曲线,说明高岭石与CO₂分子的相互作用强于与CH4之间的相互作用;随着孔径的增大,高岭石对CH4与CO₂的吸附量均减小,表明CH4和CO₂主要吸附在微孔中;高岭石吸附CH4与CO₂分子后体系的总能量和非成键能发生了变化,说明高岭石与CO₂的相互作用能要强于高岭石与CH4的相互作用能,高岭石对CH4的吸附为典型的物理吸附,而对CO₂的吸附以物理吸附为主,且伴随着微弱的氢键作用。研究结果为阐明CO₂和CH4在黏土矿物的赋存机理以及CO₂驱替CH4的研究提供了一定的理论依据。