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卤族元素的相关知识是每年高考的必考内容，考查主要集中在氯气及其化合物的主要性质、卤族元素的相似性和递变性两个方面，同时以氯溴碘化合物为背景的综合题频频出现，综合了电化学、化学平衡、沉淀溶解平衡等原理知识，试题具有一定的深度和难度，所以是高考复习中非常重要的一个内容。研究近几年高考的试题，氯溴碘元素的相关知识命题规律主要体现在以下几点：
1. 针对Cl元素价态较多的特点，考查氯气及其化合物与其他氧化性或还原性物质之间的化学反应；
2. 结合卤族元素的递变性和相似性，考查卤族元素的性质、制法和用途；
3. 卤素知识与现代生产、日常生活、医疗保健、科学技术的联系，如海洋资源开发与利用、氯碱工业、漂白粉应用、饮用水消毒、氟碘与人体健康、碘化银与人工降雨等。
我们在复习时，首先要抓住卤族元素的代表元素——氯的性质和应用。氯元素常见的化合价有-1、0、+1、+5和+7价，我们以坐标轴的形式加以整理，可以更容易理清这些价态物质之间的常见转化关系（见图1）。
在图1中，化合价为-1、0和+1的物质之间的转化涉及很多工业生产生活中的实际原理，特别值得关注：
在熟悉这些反应的基础上，结合其他物质的氧化还原性质，复杂的问题就会迎刃而解。
【高考速递1】（2013北京理综·28） 某学生对SO2与漂粉精的反应进行实验探究：
ⅰ.液面上方出现白雾；
ⅱ.稍后，出现浑浊，溶液变为黄绿色；
ⅲ.稍后，产生大量白色沉淀，黄绿色褪去。
（2）pH试纸颜色的变化说明漂粉精溶液具有的性质是 。
（3）向水中持续通入，未观察到白雾。推测现象ⅰ的白雾由HCl小液滴形成，进行如下实验：来
a.用湿润的碘化钾-淀粉试纸检验白雾，无变化；
①实验a的目的是 。
②由实验a、b不能判断白雾中含有HCl，理由是 。
（4）现象ⅱ中溶液变为黄绿色的可能原因：随溶液酸性的增强，漂粉精的有效成分和Cl-发生反应。通过进一步实验确认了这种可能性，其实验方案是 。
（5）将A瓶中混合物过滤、洗涤，得到沉淀X。
①向沉淀X中加入稀HCl，无明显变化。取上层清液，加入BaCl2溶液，产生白色沉淀。则沉淀X中含有的物质是 。
②用离子方程式解释现象ⅲ中黄绿色褪去的原因： 。
【真题解析】该题集中考核氯的化合物的氧化还原反应，难点在于还原剂二氧化硫改变了溶液酸性，并对AgNO3试剂检测产生了干扰。拿到题目首先可以分析每一步现象对应的化学反应：①取4 g漂粉精固体，加入100 mL水后，部分固体溶解，溶液略有颜色。说明漂白粉有部分已经变质，产生了难溶于水的碳酸钙；②测漂粉精溶液的pH，pH试纸先变蓝（约为12），后褪色。说明漂粉精具有碱性和氧化性；③持续通二氧化硫时，稍后出现浑浊，溶液变为黄绿色，则必有氯气生成，之后，黄绿色褪去说明氯气被消耗。
（3）根据“向水中持续通入，未观察到白雾”，可以得知不会像HCl那样产生酸雾，继而根据题目的推理检测HCl即可。因为氯气遇也能出现浑浊，故使用碘化钾淀粉试纸看是否存在氯气，只有在无氯气的情况下，用AgNO3检测白雾成分是否为HCl才有意义。但是这个检测忽略了一种重要的干扰——白雾中混有一定量的可与酸化的反应产生白色沉淀。所以此题答案为：①检验白雾中是否含有，排除Cl2干扰；②白雾中混有可与酸化的反应产生白色沉淀。
（5）中向沉淀X中加入稀HCl，没有气体生成说明没有亚硫酸钙和碳酸钙。清液中滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀说明SO2已被氧化成硫酸根离子，结合氯气黄绿色褪去的现象可以知道氧化剂是氯气。故答案为：
【高考速递2】（2013·福建理综·24）二氧化氯是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。
（1）氯化钠电解法是一种可靠的工业生产方法。
①用于电解的食盐水需先除去其中的等杂质。其次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的 （填化学式），至沉淀不再产生后，再加入过量的和，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的，其原因是
②该法工艺原理示意图如图。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠与盐酸反应生成。工艺中可以利用的单质有 （填化学式），发生器中生成的化学方程式为 。
（2）纤维素还原法制是一种新方法，其原理是纤维素水解得到的最终产物D与反应生成。完成反应的化学方程式：
【真题解析】本题以氯及其化合物为背景，考点涉及粗盐提纯，溶度积常数Ksp，化学方程式的书写，氧化还原反应类型的方程式的配平以及相关的化学计算。
【举一反三】高考题集中还有些考题会涉及到F、Br、I的化合物知识。这要求我们在复习时学会掌握同族元素之间的相似性和特殊性，我们可以通过建立类似的坐标系（如图2），在同价态物质之间寻找性质的相似性，推理陌生物质的性质。
【高考速递3】（2013海南化学·14）溴及其化合物广泛应用于医药、农药、纤维、塑料阻燃剂等，回答下列问题：
（1）海水提溴过程中，向浓缩的海水中通入
，将其中的Br-氧化，再用空气吹出溴；然后用碳酸钠溶液吸收溴，溴歧化为Br-和BrO3-，其离子方程式为 。
（2）溴与氯能以共价键结合形成BrCl。BrCl分子中， 显正电性。BrCl与水发生反应的化学方程式为 。
（3）CuBr2分解的热化学方程式为：
①如反应体系的体积不变，提高反应温度，则p（Br2）将会 （填“增大”、“不变”或“减小”）。
②如反应温度不变，将反应体系的体积增加一倍，则p（Br2）的变化范围为 。 （3）①升高温度，平衡向吸热反应方向移动，因而p（Br2）增大；②体积增大一倍时，p（Br2）降为原来的一半，即2.33×103Pa，减压使平衡向气体体积数增大的方向移动，因而会大于2.33×103Pa；若反应物足量，可平衡恢复到原有的p（Br2），压力变化范围为2.33×103Pa< p（Br2）≤4.66×103Pa。
【检测题】通过同族元素的相似性推理物质的性质时，还要注意某些元素的特殊性。请尝试如下的检测题：
下列描述符合中X是否符合F、Cl、Br、I四种元素组成物质的性质？如果有不符合的元素，请具体说明或用化学反应方程式解释。
①X2+H2OHX+HXO_________________；
②AgX是不溶于水的沉淀，颜色越来越深____________________________________；
③HX溶于水形成的溶液都是强酸，可储存于玻璃试剂瓶中_____________________
④HX热稳定性：HF>HCl>HBr>HI__________；
⑤HX还原性：HF ⑥HX熔沸点：HF ⑦NaX的溶液在空气都比较稳定，不易变质_____________________________________；
⑧用饱和NaX溶液可以减少X2在水中的溶解度___________________________________。
【答案】①F不符合该规律，2F2+2H2O4HF+ O2；其他元素符合。②F不符合该规律，AgF可溶于水；其他元素符合。③F不符合该规律，HF是弱酸，且易于腐蚀玻璃；其他元素符合。④全部符合；⑤HX还原性的规律完全正确，但一般不用浓硫酸干燥HBr和HI，因为它们易被浓硫酸氧化；⑥熔沸点应为HCl 总体来说，卤族元素复习并不难，关键是将零散的知识通过坐标系等方法连成体系，在规律性的基础上记忆特殊性。
1. 针对Cl元素价态较多的特点，考查氯气及其化合物与其他氧化性或还原性物质之间的化学反应；
2. 结合卤族元素的递变性和相似性，考查卤族元素的性质、制法和用途；
3. 卤素知识与现代生产、日常生活、医疗保健、科学技术的联系，如海洋资源开发与利用、氯碱工业、漂白粉应用、饮用水消毒、氟碘与人体健康、碘化银与人工降雨等。
我们在复习时，首先要抓住卤族元素的代表元素——氯的性质和应用。氯元素常见的化合价有-1、0、+1、+5和+7价，我们以坐标轴的形式加以整理，可以更容易理清这些价态物质之间的常见转化关系（见图1）。
在图1中，化合价为-1、0和+1的物质之间的转化涉及很多工业生产生活中的实际原理，特别值得关注：
在熟悉这些反应的基础上，结合其他物质的氧化还原性质，复杂的问题就会迎刃而解。
【高考速递1】（2013北京理综·28） 某学生对SO2与漂粉精的反应进行实验探究：
ⅰ.液面上方出现白雾；
ⅱ.稍后，出现浑浊，溶液变为黄绿色；
ⅲ.稍后，产生大量白色沉淀，黄绿色褪去。
（2）pH试纸颜色的变化说明漂粉精溶液具有的性质是 。
（3）向水中持续通入，未观察到白雾。推测现象ⅰ的白雾由HCl小液滴形成，进行如下实验：来
a.用湿润的碘化钾-淀粉试纸检验白雾，无变化；
①实验a的目的是 。
②由实验a、b不能判断白雾中含有HCl，理由是 。
（4）现象ⅱ中溶液变为黄绿色的可能原因：随溶液酸性的增强，漂粉精的有效成分和Cl-发生反应。通过进一步实验确认了这种可能性，其实验方案是 。
（5）将A瓶中混合物过滤、洗涤，得到沉淀X。
①向沉淀X中加入稀HCl，无明显变化。取上层清液，加入BaCl2溶液，产生白色沉淀。则沉淀X中含有的物质是 。
②用离子方程式解释现象ⅲ中黄绿色褪去的原因： 。
【真题解析】该题集中考核氯的化合物的氧化还原反应，难点在于还原剂二氧化硫改变了溶液酸性，并对AgNO3试剂检测产生了干扰。拿到题目首先可以分析每一步现象对应的化学反应：①取4 g漂粉精固体，加入100 mL水后，部分固体溶解，溶液略有颜色。说明漂白粉有部分已经变质，产生了难溶于水的碳酸钙；②测漂粉精溶液的pH，pH试纸先变蓝（约为12），后褪色。说明漂粉精具有碱性和氧化性；③持续通二氧化硫时，稍后出现浑浊，溶液变为黄绿色，则必有氯气生成，之后，黄绿色褪去说明氯气被消耗。
（3）根据“向水中持续通入，未观察到白雾”，可以得知不会像HCl那样产生酸雾，继而根据题目的推理检测HCl即可。因为氯气遇也能出现浑浊，故使用碘化钾淀粉试纸看是否存在氯气，只有在无氯气的情况下，用AgNO3检测白雾成分是否为HCl才有意义。但是这个检测忽略了一种重要的干扰——白雾中混有一定量的可与酸化的反应产生白色沉淀。所以此题答案为：①检验白雾中是否含有，排除Cl2干扰；②白雾中混有可与酸化的反应产生白色沉淀。
（5）中向沉淀X中加入稀HCl，没有气体生成说明没有亚硫酸钙和碳酸钙。清液中滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀说明SO2已被氧化成硫酸根离子，结合氯气黄绿色褪去的现象可以知道氧化剂是氯气。故答案为：
【高考速递2】（2013·福建理综·24）二氧化氯是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。
（1）氯化钠电解法是一种可靠的工业生产方法。
①用于电解的食盐水需先除去其中的等杂质。其次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的 （填化学式），至沉淀不再产生后，再加入过量的和，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的，其原因是
②该法工艺原理示意图如图。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠与盐酸反应生成。工艺中可以利用的单质有 （填化学式），发生器中生成的化学方程式为 。
（2）纤维素还原法制是一种新方法，其原理是纤维素水解得到的最终产物D与反应生成。完成反应的化学方程式：
【真题解析】本题以氯及其化合物为背景，考点涉及粗盐提纯，溶度积常数Ksp，化学方程式的书写，氧化还原反应类型的方程式的配平以及相关的化学计算。
【举一反三】高考题集中还有些考题会涉及到F、Br、I的化合物知识。这要求我们在复习时学会掌握同族元素之间的相似性和特殊性，我们可以通过建立类似的坐标系（如图2），在同价态物质之间寻找性质的相似性，推理陌生物质的性质。
【高考速递3】（2013海南化学·14）溴及其化合物广泛应用于医药、农药、纤维、塑料阻燃剂等，回答下列问题：
（1）海水提溴过程中，向浓缩的海水中通入
，将其中的Br-氧化，再用空气吹出溴；然后用碳酸钠溶液吸收溴，溴歧化为Br-和BrO3-，其离子方程式为 。
（2）溴与氯能以共价键结合形成BrCl。BrCl分子中， 显正电性。BrCl与水发生反应的化学方程式为 。
（3）CuBr2分解的热化学方程式为：
①如反应体系的体积不变，提高反应温度，则p（Br2）将会 （填“增大”、“不变”或“减小”）。
②如反应温度不变，将反应体系的体积增加一倍，则p（Br2）的变化范围为 。 （3）①升高温度，平衡向吸热反应方向移动，因而p（Br2）增大；②体积增大一倍时，p（Br2）降为原来的一半，即2.33×103Pa，减压使平衡向气体体积数增大的方向移动，因而会大于2.33×103Pa；若反应物足量，可平衡恢复到原有的p（Br2），压力变化范围为2.33×103Pa< p（Br2）≤4.66×103Pa。
【检测题】通过同族元素的相似性推理物质的性质时，还要注意某些元素的特殊性。请尝试如下的检测题：
下列描述符合中X是否符合F、Cl、Br、I四种元素组成物质的性质？如果有不符合的元素，请具体说明或用化学反应方程式解释。
①X2+H2OHX+HXO_________________；
②AgX是不溶于水的沉淀，颜色越来越深____________________________________；
③HX溶于水形成的溶液都是强酸，可储存于玻璃试剂瓶中_____________________
④HX热稳定性：HF>HCl>HBr>HI__________；
⑤HX还原性：HF
⑧用饱和NaX溶液可以减少X2在水中的溶解度___________________________________。
【答案】①F不符合该规律，2F2+2H2O4HF+ O2；其他元素符合。②F不符合该规律，AgF可溶于水；其他元素符合。③F不符合该规律，HF是弱酸，且易于腐蚀玻璃；其他元素符合。④全部符合；⑤HX还原性的规律完全正确，但一般不用浓硫酸干燥HBr和HI，因为它们易被浓硫酸氧化；⑥熔沸点应为HCl