【摘 要】
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通过对一系列不同分子量的聚氧化乙烯(PEO)进行端基改性,得到正十八烷基团双封端的聚氧化乙烯(ODPEO).通过改变PEO的分子量来调整片晶折叠表面端基的束缚点密度,采用差示扫描
【机 构】
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清华大学化学工程系先进材料教育部重点实验室,
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通过对一系列不同分子量的聚氧化乙烯(PEO)进行端基改性,得到正十八烷基团双封端的聚氧化乙烯(ODPEO).通过改变PEO的分子量来调整片晶折叠表面端基的束缚点密度,采用差示扫描量热仪(DSC),偏光显微镜(POM)和原子力显微镜(AFM)考察了正十八烷端基对PEO结晶和熔融行为的影响.DSC结果表明,引入端基后,不同分子量的PEO比改性前都更容易形成非整数折叠(NIF)晶体,并且熔点都出现了不同程度的降低.对于104分子量的PEO,正十八烷端基的存在显著降低了PEO的成核能力,并导致片晶折叠表面的自由能轻微增加,但对平衡熔点的影响很小;对于4×103和2×103分子量的PEO,引入端基后平衡熔点发生显著的下降,特别是对4×103分子量的PEO,正十八烷端基的存在限制了一次折叠IF(1)晶体向伸直链IF(0)晶体的增厚.对于2×103分子量的PEO,通过AFM原位观察了ODPEO2k片晶的增厚和结晶,发现引入正十八烷端基后,PEO的NIF晶体稳定性显著提高,同时排入IF(0)晶体的伸直链长度较短.总之,PEO晶体的增厚会增大片晶表面端基束缚点的密度,而烷基链要实现构象熵最大化要求束缚点密度尽可能低,正是这两个过程的相互竞争导致了上述结晶和熔融行为的变化.
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