气相中Au2+催化水煤气变换循环反应的理论研究

来源 :西北师范大学学报(自然科学版) | 被引量 : 0次 | 上传用户:andyzt509
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采用密度泛函理论中的UB3LYP方法研究了气相中二聚体Au2+在二重态与四重态势能面上催化CO+H_2O→CO_2+H_2的水煤气变换(WGS)循环反应的机理.二、四重态势能面上各个驻点的几何构型被全参数优化,同时对过渡态进行了频率分析,并使用内禀反应坐标(IRC)方法对其进行了验证,讨论了势能面的交叉情况.运用Kozuch的能量跨度模型对循环反应中催化剂的转化频率(f_(TO))进行了计算,同时对整个反应的决速态进行了确定.结果表明,二、四重态势能面之间没有交叉点;循环反应中决速过渡态(TDTS)是~2
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