化学平衡常数计算的考查及备考启示

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  近年全国卷高考理综化学试题,几乎每年都会考查到化学平衡常数的计算问题,其考查形式多样、考查手段灵活,能较好测试学生分析问题、解决问题的能力,区分度较高。对于化学平衡常数的计算,这部分内容也是高考化学复习备考中的难点和易错点。下面主要通过分析2018年全国3套卷中化学平衡常数的计算问题,追根溯源,为化学平衡计算问题的备考提出合理方法与建议。
  一、试题分析
  1.基本类型的平衡常数计算
  例1 (2018 全國卷I第27题节选)CH,-CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。CH4-CO2催化重整的反应为:
  某温度下,在体积为2L的容器中加入2 molCH、1 mol CO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,其平衡常数为_______mol2.L-2
  解析
  计算得
  本题以CH4-CO2催化重整反应为载体,考查浓度平衡常数的基本计算,计算时注意以下三点:
  (1)计算平衡常数时要用浓度进行计算,而不能直接用物质的量进行计算(有时用物质的量计算数值也对,仅仅是因为该反应为等体积反应(On=0),巧合);
  (2)由于该反应不是等体积反应(On≠0),平衡常数的计算结果应该是有单位的;
  (3)不加说明,平衡常数一般均为浓度平衡常数(K,)。
  索源 (2017 全国卷I第28题节选)
  (3)H2S与CO2在高温下发生反应:
  在610K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H,S充人2.5L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。
  ①HS的平衡转化率a1=_______%,反应平衡常数K=_____。
  2.以图像为载体的平衡常数计算
  例2 (2018 全国卷I第28题节选)三氯氢硅(SiHCl,)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题:
  (3)对于反应
  采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323K和343K时SiHCI,的转化率随时间变化的结果如图1所示:
  ①343K时反应的平衡转化率a=_______%。平衡常数K343K=_______(保留2位小数)。
  解析 由“先拐先平,数值大”,可判断出a点所在曲线温度为343K,分析图像知道该温度下平衡转化率为22%,该反应为等体积反应,可取1 mol.L-的SiHCl,发生如下反应:
  本题通过SiHCI,在不同温度下分解反应的曲线研究,考查学生识图能力、分析能力及计算能力。在处理本题时注意如下三点:
  (1)利用“先拐先平,数值大”规则准确判断出343K时对应的转化率随时间变化曲线;
  (2)看图求出343K时的平衡转化率(注意不是a点转化率);
  (3)计算时结果要准确(注意按要求保留有效数字)。
  索源(2016 全国卷I第27题节选)CrO2-和Cr2O-在溶液中可相互转化。
  (2)室温下,初始浓度为1.0 mol·L-1的Na2CrO.溶液中c(Cr203)随c(H)的变化如图2所示:
  ②由图可知,溶液酸性增大,CrO3一的平衡转化率_______(填“增大“减小”或“不变”),根据A点数据,计算该转化反应的平衡常数为_____。
  3.以表格为载体的平衡常数计算
  例3 (2018 全国卷I第28题节选)采用N,O,为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用,回答下列问题:
  (2)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25C时N203(g)分解反应:
  其中NO,二聚为N2O2的反应可以迅速达到平衡,体系的总压强p随时间t的变化见表1(t=∞时,N,O,(g)完全分解):
  ④25C时N20.(g)==2NO2(g)反应的平衡常数K。=_______kPa(K。为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)
  解析
  同时快速建立平衡:
  带入(平衡时):
  则
  解得
  本题通过N2O,的分解、NO2与N2O,的可逆转化,合理设计问题,重在考查分析能力、判断能力及计算能力,难度较大。解题过程中注意以下三点:
  (1)分析表格,理解1=∞时N,O,(g)完全分解的含义;
  (2)知道气=“P1n一,并能用分压直接进行计算;
  (3)要细心,能发现所求反应(N,O.(g)=2NO2(g))平衡常数和计算过程中反应(2NO2(g)=N204g))平衡常数的异同点(互为倒数)
  索源 (2015 全国卷I第28题节选)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题:
  ①根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为
  ②上述反应中,正反应速率为0,正=hix(HI),逆反应速率为v;a=h:x(H2)x(I2),其中h,。、kh为速率常数,则为_______(以K和k。表示)。
  二、备考启示
  通过对2018年全国3套理综化学卷平衡常数计算考查内容及形式的解析及索源研究,不难发现,高考试题既具有继承性,又具有创新性,求稳、求新、求变是高考试题的永恒追求。故在复习备考中,针对试题特征,进行精准备考,方可取得事半功陪的复习效果,
  1.考查内容趋于复杂化
  特征1以全国|卷为例,2017年考查化学平衡常数基本运算,2018年则以图表的形式进行考查,且为多级联合反应,难度逐步加大,考查内容趋于复杂化。另外还应注意全国II、II卷有向全国I卷考过试题学习的命题规律。如2018年全国II卷27题与2017年全国I卷28题.2018年全国川卷28题与2015年全国I卷28题是何其相似。
  策略1 复习备考中,针对考题不断变化的求新、求变特征,我们应以不变应万变,紧紧以化学平衡计算“三段式”法为核心,以近5年全国高考真题的精细研究为手段,加强训练,落实考点,最终突破难点。
  2.图形图表考查趋于主流化
  特征2以2018年高考全国I卷、全国川卷平衡常数的命题形式看,图形图表题将会是今后相当长的时间段内平衡常数考查的主流形式。由于高考试题具有选拔性功能,因而就要求其具有一定的效度和区分度。图形图表类试题,由于可以综合考查学生识图能力、分析能力、计算能力等化学核心能力,因而可以有效选拔出综合素质高的优秀中学生。
  策略2 在复习备考中,针对图形图表题这一热点和难点问题,设置专题,进行专题突破性训练。在训练时,可以分解难点,把该类题目分解为分析图表、寻找特殊点及数据计算三部分,逐点训练,分类突破。
  3.能力考查趋于全面化
  特征3通过研究发现,近年平衡常数的考查中对计算能力、细节问题的考查有所加强。如2018年全国I.II、II卷中
  ,具体数值的计算、计算结果有无单位的细节问题在2018年考题中都体现的非常明显,细节的确决定成败。
  策略3 由于高考试题具有导向性功能和继承性特征,故学生化学计算能力的训练与提高,应引起足够的重视。在复习备考中,针对学生计算能力弱、计算结果不准确等问题,应该在专项训练中发现和暴露问题,在日常教学中培养与提高学生的综合计算能力,若能坚持不懈,最终必然能较好的解决学生计算准确性问题。
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