【摘 要】
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研究了１０ＫＡｒ基质中ＣＦ３Ｉ与Ｏ２经２６６ｎｍ脉冲激光辐照的光氧化反应，利用低温基质隔离技术和付里叶变换红外光谱法检测反应过程中产生的中间体有ＣＦ３ＯＯＩ、ＣＦ３ＯＯ、ＣＦ３Ｏ和ＣＦ３ＯＩ。通过量子化学从头算，对ＣＦ３ＯＯＩ的结构和振动频率进行计
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研究了１０ＫＡｒ基质中ＣＦ３Ｉ与Ｏ２经２６６ｎｍ脉冲激光辐照的光氧化反应，利用低温基质隔离技术和付里叶变换红外光谱法检测反应过程中产生的中间体有ＣＦ３ＯＯＩ、ＣＦ３ＯＯ、ＣＦ３Ｏ和ＣＦ３ＯＩ。通过量子化学从头算，对ＣＦ３ＯＯＩ的结构和振动频率进行计算，并对观察到的３个吸收峰进行了归属，首次确证ＣＦ３ＯＯＩ为新的中间体。根据ＣＦ３ＯＯ、ＣＦ３ＯＯＩ、ＣＦ３Ｏ、ＣＦ３ＯＩ随光照时间的生长和衰减，提出了ＣＦ３Ｉ在低温基质中的光氧化机理。
The photooxidation of CF3I and O2 irradiated by 266 nm pulsed laser in 10KAr matrix was studied. The intermediates CF3OOI, CF3OO, CF3O and CF3OI produced during the reaction were detected by low temperature matrix separation and Fourier transform infrared spectroscopy. Calculating the structure and vibrational frequency of CF3OOI from the beginning of quantum chemistry and assigning the observed three absorption peaks, it is the first time to confirm that CF3OOI is a new intermediate. According to the growth and decay of CF3OO, CF3OOI, CF3O and CF3OI with the illumination time, the mechanism of photooxidation of CF3I in low temperature matrix was proposed.
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