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摘 要：比较了快速测定法与国家标准方法重铬酸钾法（GB11914-89）测定化学需氧量。结果表明：快速测定法不仅节约了消解时间，而且节约了试剂，操作简单，准确度和精确度均达到国家标准方法。
关键词：快速密闭催化消解法 重铬酸钾法 比较 化学需氧量 测定
化学需氧量，是指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，化学需氧量是水中有机物污染程度的表征指标。当水中有机物含量超过一定限度时，会消耗掉水中有限的溶解氧，影响水生生物的生长和平衡。随着人们环境意识的加强，有机物污染的快速测定显得尤为重要。国标的重铬酸钾法[1]存在试剂费用高、耗时长、消耗大量电力和冷却水等缺点。快速测定法测定废水中化学需氧量，样品试剂用量少、节能、省时、操作简单方便、恒温精度高准确。特别是在污染源应急监测和大批量的废水样品监测方面其优势更为突出。
一、材料与方法
1.方法原理
快速测定法测定（COD）的原理：在强酸性溶液中，加入一定量重铬酸钾做氧化剂，在专用复合催化剂存在下，于160℃恒温加热消解水样25分钟，重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬，在波长600nm处测定三价铬离子含量，再根据三价铬离子的含量换算出消耗氧的质量浓度。
2.仪器
具塞密封25ml加热管；T6分光光度计；XJ-III型恒温定时加热装置；移液管；30mm比色皿。
3.试剂
重铬酸钾标准溶液；消解液；催化剂；掩蔽剂；消解液：称取9.80g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500ml水中，加入200ml硫酸，冷却后，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线；催化剂：称取8.8g硫酸银溶解于1升的浓硫酸中；掩蔽剂：称取30.00g硫酸汞溶解于100ml10%的硫酸中。
标准样品：GSBZ50001-88化学需氧量200162保证值为112±6 mg/L的环境标准样品。
4.实验方法
取批号为200162的化学需氧量标准样品，置于25ml具塞密封加热管中，加入1ml掩蔽剂，3.00ml消化液，5.00ml催化剂，旋紧密封盖，混匀。然后依次将消解管插入已到达160℃的消解装置中，消解后的操作同标准曲线。
二、结果与讨论
1.标准曲线的绘制
分别吸取重铬酸钾储备液5ml、10ml、20ml、40ml、60ml、80ml于100ml容量瓶中，用去离子水定容，可得到COD值分别为50mg/L、100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L的标准系列溶液。吸取系列标准溶液各3.0ml置于25ml具塞密封的消解管中，然后加入1.00ml掩蔽剂（不含氯离子的水样改加10%硫酸1.00ml），3.00ml消化液，5.00ml催化剂，旋紧密封盖，混匀。依次将消解管插入已到达160℃的XJ-III消解装置中，25分钟后取出各消解管自然冷却，打开各消解管的密封盖，加入3.0ml蒸馏水，盖上密封盖，摇匀，待冷却。（空白按全过程操作），由测定结果可以求出COD的标准曲线为a=-0.0015、b=0.000684、r=0.9999。
2.准确度测定
两种分析方法测定标准样品200162，保证值为112±6mg/L的结果的比较，如表1。由表1可以看出：虽然二者在准确度方面相近，但快速密闭催化消解法在精度方面比重铬酸钾法高。
3.精密度测定（见下表）
两种分析方法测定废水结果的比较见表2。
表1 两种方法测定标准样品的结果比较
表2 快速密闭催化测定法和重铬酸钾法
表2测定结果表明：两种方法的相对偏差均＜5%，说明两种方法都符合要求。快速密闭催化法的测定结果偏高，可能是由于取样量省造成的。
三、结论
快速密闭催化法测定水中化学需氧量，大大缩短了测定时间，能节约大量试剂，操作简便。准确度和精确度均达到国家标准方法要求。目前，随着监测任务量的加大，快速密闭催化法测定法在废水监测中完全可以代替重铬酸钾法。
参与文献：
[1]魏复盛，齐文启，水和废水监测分析方法（第四版）
北京：中国环境科学出版社，2002.
关键词：快速密闭催化消解法 重铬酸钾法 比较 化学需氧量 测定
化学需氧量，是指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，化学需氧量是水中有机物污染程度的表征指标。当水中有机物含量超过一定限度时，会消耗掉水中有限的溶解氧，影响水生生物的生长和平衡。随着人们环境意识的加强，有机物污染的快速测定显得尤为重要。国标的重铬酸钾法[1]存在试剂费用高、耗时长、消耗大量电力和冷却水等缺点。快速测定法测定废水中化学需氧量，样品试剂用量少、节能、省时、操作简单方便、恒温精度高准确。特别是在污染源应急监测和大批量的废水样品监测方面其优势更为突出。
一、材料与方法
1.方法原理
快速测定法测定（COD）的原理：在强酸性溶液中，加入一定量重铬酸钾做氧化剂，在专用复合催化剂存在下，于160℃恒温加热消解水样25分钟，重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬，在波长600nm处测定三价铬离子含量，再根据三价铬离子的含量换算出消耗氧的质量浓度。
2.仪器
具塞密封25ml加热管；T6分光光度计；XJ-III型恒温定时加热装置；移液管；30mm比色皿。
3.试剂
重铬酸钾标准溶液；消解液；催化剂；掩蔽剂；消解液：称取9.80g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500ml水中，加入200ml硫酸，冷却后，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线；催化剂：称取8.8g硫酸银溶解于1升的浓硫酸中；掩蔽剂：称取30.00g硫酸汞溶解于100ml10%的硫酸中。
标准样品：GSBZ50001-88化学需氧量200162保证值为112±6 mg/L的环境标准样品。
4.实验方法
取批号为200162的化学需氧量标准样品，置于25ml具塞密封加热管中，加入1ml掩蔽剂，3.00ml消化液，5.00ml催化剂，旋紧密封盖，混匀。然后依次将消解管插入已到达160℃的消解装置中，消解后的操作同标准曲线。
二、结果与讨论
1.标准曲线的绘制
分别吸取重铬酸钾储备液5ml、10ml、20ml、40ml、60ml、80ml于100ml容量瓶中，用去离子水定容，可得到COD值分别为50mg/L、100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L的标准系列溶液。吸取系列标准溶液各3.0ml置于25ml具塞密封的消解管中，然后加入1.00ml掩蔽剂（不含氯离子的水样改加10%硫酸1.00ml），3.00ml消化液，5.00ml催化剂，旋紧密封盖，混匀。依次将消解管插入已到达160℃的XJ-III消解装置中，25分钟后取出各消解管自然冷却，打开各消解管的密封盖，加入3.0ml蒸馏水，盖上密封盖，摇匀，待冷却。（空白按全过程操作），由测定结果可以求出COD的标准曲线为a=-0.0015、b=0.000684、r=0.9999。
2.准确度测定
两种分析方法测定标准样品200162，保证值为112±6mg/L的结果的比较，如表1。由表1可以看出：虽然二者在准确度方面相近，但快速密闭催化消解法在精度方面比重铬酸钾法高。
3.精密度测定（见下表）
两种分析方法测定废水结果的比较见表2。
表1 两种方法测定标准样品的结果比较
表2 快速密闭催化测定法和重铬酸钾法
表2测定结果表明：两种方法的相对偏差均＜5%，说明两种方法都符合要求。快速密闭催化法的测定结果偏高，可能是由于取样量省造成的。
三、结论
快速密闭催化法测定水中化学需氧量，大大缩短了测定时间，能节约大量试剂，操作简便。准确度和精确度均达到国家标准方法要求。目前，随着监测任务量的加大，快速密闭催化法测定法在废水监测中完全可以代替重铬酸钾法。
参与文献：
[1]魏复盛，齐文启，水和废水监测分析方法（第四版）
北京：中国环境科学出版社，2002.