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在电化学中，原电池和电解池是众多同学常遇到的一大难点，也是历年高考中的一大热点。为帮助广大同学更好地掌握该知识点，下面将原电池考點作一小结，并以近年高考题为例加以分析，供参考。
一、判断两极名称或推断电极材料
解答该类问题主要是明确原电池的基本概念，从氧化还原反应的本质上认识负极为失电子物质，发生氧化反应；反之为正极。
例1 银锌电池广泛用作各种电子仪器的电源，它的充电和放电过程可以表示为：2Ag+Zn（OH）2 Ag2O+Zn+H2O。在此电池放电时，负极上发生反应的物质是（）。
A.AgB.Zn（OH）2C.Ag2OD.Zn
解析 逆反应为放电反应，属于原电池反应，锌单质化合价升高，失电子，作负极，选D。
二、判断电极反应
此类问题在高考中经常遇到，熟练运用氧化还原反应的本质可轻易得出答案。
例2 ?摇钢铁发生电化学腐蚀时，负极发生的反应是（）。
A.2H++2e-=H2B.2H2O+O2+4e-=4OH-
C.Fe-2e-=Fe2+D.4OH-+4e-=2H2O+O2
解析 钢铁在潮湿的空气中发生电化学腐蚀时，负极为铁，正极为碳，电解质溶液为溶有O2或CO2等气体的水膜。当水膜呈弱酸性或中性时发生析氧腐蚀，负极反应为：Fe-2e-=Fe2+,正极反应为：2H2O+O2+4e-=4OH-；当水膜呈酸性时发生析氢腐蚀，负极反应为：Fe-2e-=Fe2+,正极反应为：2H++2e-=H2。钢铁的电化学腐蚀以析氧腐蚀为主。故答案为C项。
三、确定金属活动性顺序
当两种金属构成原电池两极时，一般较活泼的金属为负极。
例3 把a、b、c、d四块金属片浸泡在稀硫酸中，用导线两两相连可以组成各种原电池。若a、b相连时，a为负极；c、d相连时，c为负极；a、c相连时，c为正极；b、d相连时，b为正极。则这四种金属的活动性顺序为（）。
A.b＞d＞c＞a B.a＞b＞c＞d C.a＞c＞d＞b D.c＞a＞b＞d
答案：C。
四、比较金属腐蚀快慢
从电化学角度分析金属腐蚀快慢的规律是：按电解池的阳极、原电池的负极、金属正常状态、原电池的正极、电解池的阴极依次减慢。
例4 下图容器中盛有海水，铁在其中被腐蚀时由快到慢的顺序是（）。
A.D＞B＞A＞C B.B＞A＞C＞D C.D＞B＞C＞A D.C＞B＞D＞A
解析 A中铁为正常状态，B中铁为负极，C中铁为正极，D中铁为阳极，由上述规律，可知答案为A。
五、比较反应速率
影响化学反应速率的因素有浓度、温度、压强、催化剂等，而构成原电池也可加快反应速率，这是同学们易忽视的知识点。
例5 100 mL浓度为2 mol·L-1的盐酸跟过量的锌片反应，为加快反应速率，又不影响生成氢气的总量，可采用的方法是（）。
A.加入适量的6 mol·L-1的盐酸
B.加入数滴氯化铜溶液
C.加入适量蒸馏水
D.加入适量氯化钠溶液
解析 向溶液中再加入盐酸，H+的物质的量增加，生成H2的总量也增加，A错。加入氯化铜后，锌置换出的少量铜附在锌片上，形成了原电池反应，反应速率加快，又锌是过量的，生成H2的总量决定于盐酸的量，故B正确。向原溶液中加入水或氯化钠溶液都会引起溶液中H+浓度的下降，反应速率变慢，故C、D都不正确。本题答案为B项。
六、书写电极反应式和总反应式
该问题较难，特别是近年高考中常涉及燃料电池，一般均会遇到电极反应问题。
例6 熔融盐燃料电池具有高的发电效率，因而受到重视。可用Li2CO3和Na2CO3的熔融盐混合物作电解质，CO为阳极燃气，空气与CO2的混合气体为阴极助燃气，制得在650℃下工作的燃料电池。完成有关的电池反应式。
正极反应式：________________
电池总反应式：______________
七、分析电极反应的结果
试题经常从反应后两极附近溶液pH值或酸碱性变化、反应后的现象、溶液中微粒的移动方向等角度命题。
例7 氢镍电池是近年开发出来的可充电电池，它可以取代会产生污染的铜镍电池。氢镍电池的总反应式是：
根据此反应式判断下列叙述中正确的是（）。
A.电池放电时，电池负极周围溶液的pH值不断增大
B.电池放电时，镍元素被氧化
C.电池充电时，氢元素被还原
D.电池放电时，H2是负极
解析 电池的充、放电互为相反的过程，放电时是原电池反应，充电时是电解池反应。根据氢镍电池放电时的总反应式可知，电解质溶液只能是强碱性溶液，不能是强酸性溶液，因为在强酸性溶液中NiO(OH)和Ni(OH)2都会溶解。这样可写出负极反应式：H2+2OH--2e-=2H2O,H2为负极，附近的pH值应下降。放电时镍元素由+3价变为+2价，被还原，充电时氢元素由+1价变为0价，被还原。故答案为C、D项。
八、与化学计算相联系
例8 实验室用铅蓄电池作电源电解饱和食盐水制取氯气，已知铅蓄电池放电时发生如下反应：
今若制得Cl2 0.050 mol，这时电池内消耗的H2SO4的物质的量至少是（）。
A.0.025 molB.0.050 molC.0.10 molD.0.20 mol
解析 由已知电极反应式可知，当转移2 mol电子时需消耗2 mol H2SO4 ，现若制得Cl2 0.050 mol，则需转移0.1 mol电子。依据电子守衡，电池内消耗的H2SO4的物质的量至少是0.10 mol，选C。
九、原电池知识的综合应用
例9 碱性电池具有容量大、放电电流大的特点，因而得到广泛应用。锌锰碱性电池以氢氧化钾溶液为电解液，电池总反应式为：
Zn（s）+2MnO2（s）+H2O（l）=Zn（OH）2（s）+Mn2O3（s）。
下列说法错误的是（）。
A.电池工作时，锌失去电子
B.电池正极的电极反应式为：2MnO2(s)+H2O(l)+2e-=Mn2O3(s)+2OH-(aq)
C.电池工作时，电子由正极通过外电路流向负极
D.外电路中每通过0.2 mol电子，锌的质量理论上减小6.5 g
解析 该电池的电解液为KOH溶液，结合总反应式可写出负极反应式：Zn(s)+2OH-(aq)-2e-=Zn(OH)2(s)，用总反应式减去负极反应式，可得到正极反应式：2MnO2(s)+H2O(l)+2e-=Mn2O3(s)+2OH-(aq)。Zn为负极，失去电子，电子由负极通过外电路流向正极。1 mol Zn失去2 mol电子，外电路中每通过0.2 mol电子，Zn的质量理论上减小6.5 g。故答案为C项。
一、判断两极名称或推断电极材料
解答该类问题主要是明确原电池的基本概念，从氧化还原反应的本质上认识负极为失电子物质，发生氧化反应；反之为正极。
例1 银锌电池广泛用作各种电子仪器的电源，它的充电和放电过程可以表示为：2Ag+Zn（OH）2 Ag2O+Zn+H2O。在此电池放电时，负极上发生反应的物质是（）。
A.AgB.Zn（OH）2C.Ag2OD.Zn
解析 逆反应为放电反应，属于原电池反应，锌单质化合价升高，失电子，作负极，选D。
二、判断电极反应
此类问题在高考中经常遇到，熟练运用氧化还原反应的本质可轻易得出答案。
例2 ?摇钢铁发生电化学腐蚀时，负极发生的反应是（）。
A.2H++2e-=H2B.2H2O+O2+4e-=4OH-
C.Fe-2e-=Fe2+D.4OH-+4e-=2H2O+O2
解析 钢铁在潮湿的空气中发生电化学腐蚀时，负极为铁，正极为碳，电解质溶液为溶有O2或CO2等气体的水膜。当水膜呈弱酸性或中性时发生析氧腐蚀，负极反应为：Fe-2e-=Fe2+,正极反应为：2H2O+O2+4e-=4OH-；当水膜呈酸性时发生析氢腐蚀，负极反应为：Fe-2e-=Fe2+,正极反应为：2H++2e-=H2。钢铁的电化学腐蚀以析氧腐蚀为主。故答案为C项。
三、确定金属活动性顺序
当两种金属构成原电池两极时，一般较活泼的金属为负极。
例3 把a、b、c、d四块金属片浸泡在稀硫酸中，用导线两两相连可以组成各种原电池。若a、b相连时，a为负极；c、d相连时，c为负极；a、c相连时，c为正极；b、d相连时，b为正极。则这四种金属的活动性顺序为（）。
A.b＞d＞c＞a B.a＞b＞c＞d C.a＞c＞d＞b D.c＞a＞b＞d
答案：C。
四、比较金属腐蚀快慢
从电化学角度分析金属腐蚀快慢的规律是：按电解池的阳极、原电池的负极、金属正常状态、原电池的正极、电解池的阴极依次减慢。
例4 下图容器中盛有海水，铁在其中被腐蚀时由快到慢的顺序是（）。
A.D＞B＞A＞C B.B＞A＞C＞D C.D＞B＞C＞A D.C＞B＞D＞A
解析 A中铁为正常状态，B中铁为负极，C中铁为正极，D中铁为阳极，由上述规律，可知答案为A。
五、比较反应速率
影响化学反应速率的因素有浓度、温度、压强、催化剂等，而构成原电池也可加快反应速率，这是同学们易忽视的知识点。
例5 100 mL浓度为2 mol·L-1的盐酸跟过量的锌片反应，为加快反应速率，又不影响生成氢气的总量，可采用的方法是（）。
A.加入适量的6 mol·L-1的盐酸
B.加入数滴氯化铜溶液
C.加入适量蒸馏水
D.加入适量氯化钠溶液
解析 向溶液中再加入盐酸，H+的物质的量增加，生成H2的总量也增加，A错。加入氯化铜后，锌置换出的少量铜附在锌片上，形成了原电池反应，反应速率加快，又锌是过量的，生成H2的总量决定于盐酸的量，故B正确。向原溶液中加入水或氯化钠溶液都会引起溶液中H+浓度的下降，反应速率变慢，故C、D都不正确。本题答案为B项。
六、书写电极反应式和总反应式
该问题较难，特别是近年高考中常涉及燃料电池，一般均会遇到电极反应问题。
例6 熔融盐燃料电池具有高的发电效率，因而受到重视。可用Li2CO3和Na2CO3的熔融盐混合物作电解质，CO为阳极燃气，空气与CO2的混合气体为阴极助燃气，制得在650℃下工作的燃料电池。完成有关的电池反应式。
正极反应式：________________
电池总反应式：______________
七、分析电极反应的结果
试题经常从反应后两极附近溶液pH值或酸碱性变化、反应后的现象、溶液中微粒的移动方向等角度命题。
例7 氢镍电池是近年开发出来的可充电电池，它可以取代会产生污染的铜镍电池。氢镍电池的总反应式是：
根据此反应式判断下列叙述中正确的是（）。
A.电池放电时，电池负极周围溶液的pH值不断增大
B.电池放电时，镍元素被氧化
C.电池充电时，氢元素被还原
D.电池放电时，H2是负极
解析 电池的充、放电互为相反的过程，放电时是原电池反应，充电时是电解池反应。根据氢镍电池放电时的总反应式可知，电解质溶液只能是强碱性溶液，不能是强酸性溶液，因为在强酸性溶液中NiO(OH)和Ni(OH)2都会溶解。这样可写出负极反应式：H2+2OH--2e-=2H2O,H2为负极，附近的pH值应下降。放电时镍元素由+3价变为+2价，被还原，充电时氢元素由+1价变为0价，被还原。故答案为C、D项。
八、与化学计算相联系
例8 实验室用铅蓄电池作电源电解饱和食盐水制取氯气，已知铅蓄电池放电时发生如下反应：
今若制得Cl2 0.050 mol，这时电池内消耗的H2SO4的物质的量至少是（）。
A.0.025 molB.0.050 molC.0.10 molD.0.20 mol
解析 由已知电极反应式可知，当转移2 mol电子时需消耗2 mol H2SO4 ，现若制得Cl2 0.050 mol，则需转移0.1 mol电子。依据电子守衡，电池内消耗的H2SO4的物质的量至少是0.10 mol，选C。
九、原电池知识的综合应用
例9 碱性电池具有容量大、放电电流大的特点，因而得到广泛应用。锌锰碱性电池以氢氧化钾溶液为电解液，电池总反应式为：
Zn（s）+2MnO2（s）+H2O（l）=Zn（OH）2（s）+Mn2O3（s）。
下列说法错误的是（）。
A.电池工作时，锌失去电子
B.电池正极的电极反应式为：2MnO2(s)+H2O(l)+2e-=Mn2O3(s)+2OH-(aq)
C.电池工作时，电子由正极通过外电路流向负极
D.外电路中每通过0.2 mol电子，锌的质量理论上减小6.5 g
解析 该电池的电解液为KOH溶液，结合总反应式可写出负极反应式：Zn(s)+2OH-(aq)-2e-=Zn(OH)2(s)，用总反应式减去负极反应式，可得到正极反应式：2MnO2(s)+H2O(l)+2e-=Mn2O3(s)+2OH-(aq)。Zn为负极，失去电子，电子由负极通过外电路流向正极。1 mol Zn失去2 mol电子，外电路中每通过0.2 mol电子，Zn的质量理论上减小6.5 g。故答案为C项。