【摘 要】
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轴手性骨架,特别是联芳基轴手性骨架,广泛存在于天然产物、生物活性分子和手性配体中,在有机合成及相关领域有着广泛的应用[1].因此,其合成受到了化学家的广泛关注.在过去十多年里,过渡金属催化不对称碳氢键活化反应在手性化合物的合成方面取得了巨大的进展,为轴手性骨架的高效合成提供了新策略[2-3].然而其中大部分的工作都基于消旋联芳基骨架的动态动力学修饰实现轴手性的构建.发展芳基骨架碳氢键的对映选择性芳基化反应,在构建芳基-芳基连接的同时直接实现手性控制,是构建联芳基轴手性骨架更加直接的策略.在此方面,利用两分
【机 构】
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南开大学化学学院 天津300071
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轴手性骨架,特别是联芳基轴手性骨架,广泛存在于天然产物、生物活性分子和手性配体中,在有机合成及相关领域有着广泛的应用[1].因此,其合成受到了化学家的广泛关注.在过去十多年里,过渡金属催化不对称碳氢键活化反应在手性化合物的合成方面取得了巨大的进展,为轴手性骨架的高效合成提供了新策略[2-3].然而其中大部分的工作都基于消旋联芳基骨架的动态动力学修饰实现轴手性的构建.发展芳基骨架碳氢键的对映选择性芳基化反应,在构建芳基-芳基连接的同时直接实现手性控制,是构建联芳基轴手性骨架更加直接的策略.在此方面,利用两分子芳基乙炔作为偶联试剂现场生成萘骨架,无疑将进一步增强此策略的适用性.
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转化生长因子-β(TGF-β)在许多疾病中过表达,是治疗肿瘤的重要靶点.合成了2个系列3-取代-5-(5-(6-甲基吡啶-2-酰基)-4-(喹啉-6-基)-1氢-咪唑-2-基)亚甲基)-2-噁唑烷-4-酮化合物(12、13a～13e和14a～14h),并对其进行了活性受体样激酶5 (ALK5)抑制活性评价.其中(Z)-6-(5-((5-(6-甲基吡啶-2-基)-4-(喹喔啉-6-基)-1H-咪唑-2-基)亚甲基)-4-羰基-2-硫代羰基噻唑-3-基)己酸(13e)对ALK5激酶的活性最高(ICs0=0.4
通过三氟甲磺酸钪催化,在温和条件下实现了邻羟基苄醇与嘌呤的烷基化反应.该C—N键形成的过程可能是通过邻亚甲基苯醌中间体进行的.以优秀的产率(最高可达96％)高效地合成了一系列非环核苷类似物,底物范围广.反应规模放大后,产率保持不变.
镰刀菌素是由植物病原真菌产生的一类聚酮-非核糖体肽真菌毒素.其核心骨架的构筑依赖于一个不寻常的聚酮-非核糖体肽杂合酶.报道了禾谷镰刀菌中两个不同类型的新镰刀菌素,镰刀菌素X1(1)和镰刀菌素Y(2).其中,化合物1为聚酮-非核糖体肽杂合化合物,化合物2属于聚酮类化合物.通过基因敲除、高分辨质谱分析证实它们是由同一个生物合成基因簇产生的主线产物和旁支产物.该结果为后期进一步研究镰刀菌素生物合成提供了研究基础,也进一步为该病原真菌侵染禾谷类作物的机制研究提供了化学多样性.
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