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摘要：重铬酸钾法作为测定COD经典方法，作为一个条件性的指标，严格的控制是取得准确结果的重要保证，化工水中还原性物质通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，这些离子的存在会影响COD测定结果的准确性。本文针对分析过程中的影响因素进行探讨，并针对性的提出一些意见和建议。
关键词：COD 测定 探讨
【分类号】：X832
化学需氧量（COD）是指在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。 化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值及清洁地表水和地下水水样时，可以采用。重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于废水监测中测定水样中有机物的总量。本文主要讨论重铬酸钾法测试水COD的影响因素。
1 水中离子的影响及消除方法
水中还原性物质通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，这些离子的存在会影响COD测定结果的准确性。在众多干扰因素中，Cl？是主要干扰因素之一，已受到分析界的关注。Cl？的干扰会导致催化剂浓度降低，使有机物氧化不够完全，因为Ag++Cl-=AgCl，使测定结果偏低；同时Cl-在酸性条件下可被K2Cr207氧化，6C1？+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20，氧化后的產物C12既可逸出，又可氧化水中的其它还原性离子，如Fe2+、s2-等，使C0D结果偏高。主要消除方法有： HgSO4掩蔽法、硝酸银溶液沉淀法、稀释法、固体硝酸银加入法、吸收法、银柱法。有人提出降低消解温度，消除高Cl-浓度的干扰，也有人提出以硝酸银和硫酸铬钾代替硫酸汞消除Cl-干扰的简单方法，对低COD值，高Cl-浓度的水样具有明显的抑制效果。特别是适当增加Ag2SO4用量，对抑制Cl-干扰效果更佳，且消除了汞的二次污染。N02-干扰主要是消耗K？2Cr2O7的量，使测定结果偏高。可通过加入H2NSO3H来消除。其原理为：H2NSO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑。每1 mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干扰。NH3或NH4-的存在也会影响COD的测定结果。特别是当Cl-存在时，这种影响会明显增大。实验证明当Cl-存在时，会发生如下反应：6NH3+7Cr2O72-十56H+=6NO2+14Cr3++32 H2O
消除的方法就是除去水质中的Cl-或采用低浓度（0.025mol/L）的重铬酸钾溶液测定，可以有效消除NH3或NH4-的干扰。
2 重铬酸钾浓度的影响
由于高浓度的重铬酸钾溶液具有相对较强的氧化能力，测定结果相对较高。用高浓度的重铬酸钾测定CODcr浓度较低的水样相对误差较大，精密度较低。故低浓度CODcr的水样易采用低浓度的重铬酸钾溶液氧化。
3 空白值的影响
（1）空白水质一般用蒸馏水，有时会用到高纯水和除盐水，但测定结果都比蒸馏水结果偏大，同时空白的测定结果和水放置的时间也有一定的关系。所以最好选用新制的蒸馏水。
（2）重铬酸钾标准溶液浓度的不同对空白值影响也很大，高浓度比低浓度结果高得多，因此在分析样品时应选用合适的浓度，否则测定结果是不准确的，对于大于50mg/L 样品要用高浓度的标准溶液，对于小于50mg/L的样品要用低浓度的标准溶液，另外要注意样品要及时分析，放置时间长结果会变小。
（3）重铬酸钾本身的纯度对标准溶液的影响也很大，因此在实验过程中要选用优级纯。
（4）硫酸的纯度，含杂质和还原性物质多的硫酸会消耗更多的重铬酸钾，造成空白值偏大，直接影响结果的准确性，因此要选用品质好的硫酸。
参考文献
[1]魏福盛等. 水和废水监测分析方法[M ]. 第四版. 北京：
中国环境科学出版社， 20021
[2]中国环境监测总站.全球水质监测操作指南（第3版）[M].北京：中国环境科学出版社，1993.10.
[3]魏复盛，寇洪如，沈叔平等.水和废水监测分析方法指南[M].北京：中国环境科学出版社，1994
关键词：COD 测定 探讨
【分类号】：X832
化学需氧量（COD）是指在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。 化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值及清洁地表水和地下水水样时，可以采用。重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于废水监测中测定水样中有机物的总量。本文主要讨论重铬酸钾法测试水COD的影响因素。
1 水中离子的影响及消除方法
水中还原性物质通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，这些离子的存在会影响COD测定结果的准确性。在众多干扰因素中，Cl？是主要干扰因素之一，已受到分析界的关注。Cl？的干扰会导致催化剂浓度降低，使有机物氧化不够完全，因为Ag++Cl-=AgCl，使测定结果偏低；同时Cl-在酸性条件下可被K2Cr207氧化，6C1？+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20，氧化后的產物C12既可逸出，又可氧化水中的其它还原性离子，如Fe2+、s2-等，使C0D结果偏高。主要消除方法有： HgSO4掩蔽法、硝酸银溶液沉淀法、稀释法、固体硝酸银加入法、吸收法、银柱法。有人提出降低消解温度，消除高Cl-浓度的干扰，也有人提出以硝酸银和硫酸铬钾代替硫酸汞消除Cl-干扰的简单方法，对低COD值，高Cl-浓度的水样具有明显的抑制效果。特别是适当增加Ag2SO4用量，对抑制Cl-干扰效果更佳，且消除了汞的二次污染。N02-干扰主要是消耗K？2Cr2O7的量，使测定结果偏高。可通过加入H2NSO3H来消除。其原理为：H2NSO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑。每1 mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干扰。NH3或NH4-的存在也会影响COD的测定结果。特别是当Cl-存在时，这种影响会明显增大。实验证明当Cl-存在时，会发生如下反应：6NH3+7Cr2O72-十56H+=6NO2+14Cr3++32 H2O
消除的方法就是除去水质中的Cl-或采用低浓度（0.025mol/L）的重铬酸钾溶液测定，可以有效消除NH3或NH4-的干扰。
2 重铬酸钾浓度的影响
由于高浓度的重铬酸钾溶液具有相对较强的氧化能力，测定结果相对较高。用高浓度的重铬酸钾测定CODcr浓度较低的水样相对误差较大，精密度较低。故低浓度CODcr的水样易采用低浓度的重铬酸钾溶液氧化。
3 空白值的影响
（1）空白水质一般用蒸馏水，有时会用到高纯水和除盐水，但测定结果都比蒸馏水结果偏大，同时空白的测定结果和水放置的时间也有一定的关系。所以最好选用新制的蒸馏水。
（2）重铬酸钾标准溶液浓度的不同对空白值影响也很大，高浓度比低浓度结果高得多，因此在分析样品时应选用合适的浓度，否则测定结果是不准确的，对于大于50mg/L 样品要用高浓度的标准溶液，对于小于50mg/L的样品要用低浓度的标准溶液，另外要注意样品要及时分析，放置时间长结果会变小。
（3）重铬酸钾本身的纯度对标准溶液的影响也很大，因此在实验过程中要选用优级纯。
（4）硫酸的纯度，含杂质和还原性物质多的硫酸会消耗更多的重铬酸钾，造成空白值偏大，直接影响结果的准确性，因此要选用品质好的硫酸。
参考文献
[1]魏福盛等. 水和废水监测分析方法[M ]. 第四版. 北京：
中国环境科学出版社， 20021
[2]中国环境监测总站.全球水质监测操作指南（第3版）[M].北京：中国环境科学出版社，1993.10.
[3]魏复盛，寇洪如，沈叔平等.水和废水监测分析方法指南[M].北京：中国环境科学出版社，1994