锅炉烟气脱硫氨法与半干法的对比分析

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  摘要:去除烟道气或其他工业废气中SO2和SO3的过程称为烟气脱硫。依照脱硫产生的反应物和脱硫产物存在形态可分为干法、湿法以及半干法。半干法脱硫因其无废水排放,排烟为干烟气,烟囱可不防腐等优点,在国内有较多装置。但随着环保要求的提高,半干法因为其工艺路线所限,已经难以满足最新的环保排放标准。氨法脱硫技术起步较晚,属于湿法的一种,其优点在于不产生二次污染、可进行资源化利用且脱硫效率极高,能够起到间接保护环境作用,并且还能实现资源循环利用,不增加碳排放,促进经济健康发展。其中国内脱硫装置单台烟气量能够与500MW发电机组相匹敌。
  关键词:氨法脱硫;半干法脱硫;对比分析
  一、工艺流程的对比
  (一)氨法
  氨法的主要工艺流程包括以下内容:脱硫塔内循环浆液对引风机进入的烟气进行洗涤工作,降低烟气温度,并通过含氨循环液吸收其中的二氧化硫,二者结合产生(NH4)2SO3。而含有(NH4)2SO3的液体还会与空气发生氧化反应,从而形成(NH4)2SO4,进一步形成硫酸铵稀溶液。硫酸铵稀溶液还会在脱硫塔内进行浓缩、结晶,最终得到硫酸铵浆液,并且该浆液具有一定固含量。当硫酸铵浓度符合相关规定标准后,可以放入硫铵后处理系统经过水力旋流、离心、干燥和包装后得到硫酸铵成品化肥。
  化学反应方程式如下:
  xNH3+H2O+SO2=(NH4)xH2-xSO3
  (NH4)xH2-xSO3+1/2O2+(2-x)NH3=(NH4)2SO4
  氨法工艺流程图示意如下:
  (二)半干法
  生石灰为半干法的主要吸收剂,首先将生石灰制备成熟石灰浆液,即氢氧化钙浆液,或者将其制备成熟石灰粉。当熟石灰浆液或熟石灰粉制备完成后,可以将其与调温增湿水同时喷入吸收塔内,此时烟气与吸收剂进行充分混合,产生一系列物理、化学反应。其中一方面与烟气中二氧化硫发生化学反应产生亚硫酸钙,另一方面烟气随着时间变化而冷却,吸收剂水分被蒸发,进而达到脱硫目的。与此同时也能够获得固体分装脱硫副产物。
  半干法工艺流程图示意如下:
  二、脱硫效率及煤种适应情况对比
  (一)烟气脱硫主要是通过化学反应进行二氧化硫吸收的过程。其中氨法主要以氨为吸收剂,其脱硫过程在气-液之间转换,半干法以消石灰浆液或消石灰粉为吸收剂的脱硫过程在气-液-固三相间进行。氨法的吸收速度远远大于半干法。
  (二)氨法的脱硫效率比较容易达到97-99%,半干法的脱硫效率在较低二氧化硫含量时一般较低。采用氨法脱硫,不需要另外增设炉内脱硫装置,能进一步提高锅炉热效率,大大减少锅炉排渣量。
  (三)氨法脱硫在高硫煤烟气中应用广泛,其优势随着煤含硫量增加而凸显。依照已投运氨法脱硫工程运行的具体情况,燃煤硫含量在百分之零点五至百分之九之间时,脱硫效率能够符合国家排放标准。半干法一般只适用于低硫煤的烟气,对于高硫煤的烟气,氨法脱硫技术优势较为明显。
  三、长周期稳定运行对比
  (一)氨法脱硫剂为氨水或液氨,脱硫副产物为硫铵化肥。脱硫过程主要是气-液转换,中间产物为(NH4)2SO3,最终产物为(NH4)2SO4,且(NH4)2SO3与(NH4)2SO4二者皆易溶于水。氨法脱硫对设备的磨损、结垢堵塞等情况都较半干法更低。国内已有一百多家企业已建在建氨法脱硫装置,已有充足的成功案例证明系统可以实现长周期稳定运行。
  (二)石灰品质和颗粒粒径要求高:脱硫效率越高,要求钙硫比也就越大,运行成本也就越高;生成的 CaSO3比CaSO4多,CaSO3需经处理才可成为稳定 CaSO4,副产品利用途径较少,难以综合利用。
  四、运行成本对比
  氨为碱性物质,比石灰的碱性强得多,而且氨的活性强,因此吸收SO2的速率快;系统阻力低,锅炉引风机用于克服脱硫系统阻力增加的电耗也相对较低。
  (NH4)2SO4产生是在氨法脱硫装置运行过程中进行的,其中脱除两吨SO2需要吸收一吨氨,生产约4吨硫酸铵。因此装置的运行费用很低。
  半干法脱硫为了达到较高的脱硫效率,采用灰再循环工艺,使得反应塔内的Ca/S比达到近5左右,循环量大,相应系统阻力与电耗增加。半干法前有预除尘,后有布袋除尘器,系统阻力高,锅炉引风机用于克服脱硫系统阻力增加的电耗也高。半干法脱硫过程中采用较高品质的石灰作为吸收剂,且利用率约50%左右,采購成本较高,且副产物为亚硫酸钙、硫酸钙和烟尘混合物,利用途径较少,销售困难,需付钱请人处理,对储灰场的运行、维护和管理的成本也很大,难以综合利用。因此整套装置的运行费用较高。
  通过经济比较可以看出,氨法脱硫比半干法脱硫年综合运行成本节省约1300万元,其脱除每吨SO2成本比半干法脱硫要低1078元。
  五、环境效益对比
  (一)半干法脱硫将副产大量脱硫灰,成分复杂,回收利用困难,绝大部分采用堆放或填埋处理。每年要副产大量脱硫灰,其中含有大量的亚硫酸钙,不可随意堆放,需要很大的堆放场地并进行防渗、防垮坝处理。
  (二)氨法脱硫属于回收法,具有一定的环境保护作用,其能够使脱硫塔内氨与烟气中二氧化硫产生气-液反应,将二氧化硫全部转换为(NH4)2SO4,从而实现资源循环利用,将废气变为宝物,有利于减轻环境污染,符合可持续发展理念,对建设资源节约型社会具有重要意义。
  结束语:
  近年来氨法脱硫技术进步很快,很多示范工程消除了气溶胶、腐蚀等问题,且脱硫过程中无三废排放,是能稳定满足现下最严格排放标准要求的工艺之一。而很多东部地区原采用半干法脱硫的企业均因脱硫效率低,无法满足环保标准的提严;装置运行情况不佳,难以长周期稳定运行。最后都采用了氨法脱硫技术进行改造。目前氨法脱硫在石油炼制行业、煤化工、化工、钢铁、电力等行业都有广泛的应用,且所占市场份额在不断扩大。
  参考文献:
  [1]钟秦. 燃煤烟气脱硫脱硝技术及工程实例. 北京:化学工业出版社,2007.
  [2]周理明,史永永,李海洋,等.氨法烟气脱硫过程的工艺优化[J].化学工程, 2014,42(4):7-12.
  江苏新世纪江南环保股份有限公司 江苏南京 210000
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