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研究了硒(Ⅳ)与硫氰酸钾和甲基紫(MV)的显色反应,发现在pH=1.85的HCl介质中,[Se(SCN)6]2-与MV形成不溶解于水的三元离子缔合物,该缔合物可溶解于苯等有机溶剂,在苯溶液中,该缔合物的最大吸收峰位于600nm处,其摩尔吸光系数为1.18×105 L/(mol·cm),硒(Ⅳ)浓度在0.0~6.0μg/25mL范围内符合比耳定律.该方法应用于合成水样和环境水样中硒的测定,结果准确、可靠.