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[摘 要]我国蔬菜水果中农药残留引起的中毒事故频繁发生，农药残留的毒性问题对消费者的身体健康构成了严重威胁。开展蔬菜和水果中农药残留检测方法的研究，是控制农药残留保证食品安全的基础，具有重大的现实意义。本文就蔬菜和水果中农药残留检测方法做进一步分析。
[关键词]蔬菜、水果；农药残留；检测方法
中图分类号：P618.13 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）41-0291-01
中国加入WTO 以来， 农产品的进出口贸易日益频繁， 农产品质量安全备受关注， 世界各国特别是发达国家也先后制定了农产品中农药残留的限量标准。我国作为农业大国， 在农产品的出口方面有着举足轻重的地位， 为进一步提升我国的农产品质量安全， 增强产品的市场竞争力， 已经是势在必行。蔬菜与水果是人民日常消费最主要的农产品， 蔬菜与水果的质量安全直接影响到广大人民群众的身体健康， 然而没有先进的农药残留检测技术， 就没办法掌握准确的检测数据， 也无法对农产品采取有效的技术措施，更没办法在出口贸易中取得优势地位， 也保证不了产品的质量安全，所以， 开展蔬菜、水果中农药多残留监测有重大意义。
目前常用的蔬菜、水果中农药多残留检测方法有以下几种
一、气相色谱法
它是一种比较准确的定性定量检测方法， 特别是对蔬菜、水果中低含量的农药可以进行较为准确的定性定量， 相对而言， 气相色谱法操作步骤较多， 实验室操作要求高， 检测过程主要包括提取、浓缩、净化、仪器测定等步骤。下面介绍两种具体的蔬菜、水果中有机磷与拟除虫菊酯类农药多残留检测方法。
1.1蔬菜、水果中有机磷类农药多残留检测方法
该方法可以一次性检测敌敌畏、敌百虫、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、对硫磷、水胺硫磷、杀螟硫磷和马拉硫磷等多种有机磷类农药。具体操作如下： 称取打碎蔬菜样品25.0 克放入250 毫升烧杯中， 用100 毫升量筒加入乙腈50 毫升， 于组织分散机上匀浆一二分钟， 滤液用玻璃漏斗过滤到装有5 克氯化钠的100 毫升具塞量筒中， 用力振荡摇均匀放置30 分钟左右， 待液体完全分层， 用10 毫升移液管移取上清液10 毫升放置于100毫升小烧杯中， 将小烧杯置于80℃恒溫水浴上用空气流吹扫， 浓缩近干。用乙酸乙酯溶解定容至5 毫升容量瓶， 溶液用玻璃注射器过0.22 微米微孔滤膜待气相色谱仪测定。
1.2蔬菜、水果中拟除虫菊酯类农药多残留检测方法
该方法可以一次性检测六六六、滴滴涕、百菌清、三唑酮、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、联苯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯等多种拟除虫菊酯类农药。具体操作于下： 称取打碎蔬菜样品25.0 克于250毫升烧杯中， 用100 毫升量筒加入乙腈50 毫升， 于组织分散机上匀浆一二分钟， 滤液用玻璃漏斗过滤到装有5 克氯化钠的100 毫升具塞量筒中， 用力振荡摇均匀， 放置30 分钟左右， 待液体完全分层， 用10 毫升移液管移取上清液10 毫升放入100 毫升小烧杯中，将小烧杯置于80℃恒温水浴上用空气流吹扫， 浓缩近干。将浓缩近干样品用正己烷和丙酮溶液（ 其比例为9∶1） 溶解， 过氟罗里硅土小柱， 再用正己烷和丙酮溶液（ 其比例为9∶1） 淋洗， 收集10 毫升淋洗液于100 毫升小烧杯中， 再把淋洗液置于80℃恒温水浴上用空气流吹扫， 浓缩至二三毫升， 用正己烷溶解定容至5 毫升容量瓶， 待气相色谱仪测定。
二、快速速测法
该法操作简便、快速、灵敏、经济、检测时间短， 适合市场农药残毒批量检测， 可以快速对市场上含农药残毒的蔬菜进行监控， 净化蔬菜市场， 以免因食用含高残毒农药的蔬菜而导致中毒事故的发生。由于原理是根据胆碱酯酶可催化靛酚乙酸酯（ 红色） 水解为乙酸与靛酚（ 蓝色） ， 有机磷或氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶有抑制作用， 使催化、水解、变色过程发生改变， 这样就能够判断出样品中是否含有高剂量的有机磷或者氨基甲酸酯类农药的存在。
三、 仪器分析法
因为农药的活性成分大多是小分子有机化合物，所以。使用气相色谱（GC）高效液相色谱（HPLC）气相色谱-质谱联用（GC- MS）和高效液相色谱- 质谱联用（HPLCMS）等技术。当中研究最多的是色质联用技术。因为色质联用非常适合多种标样残留分析，所以国外把它也划为农药残留快速检测技术之列。大多数农药（如有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等）残留可使用GC- MS 检测，检出限一般为1～10 μg/ kg，但对分子量较大、极性或热不稳定性太强的农药及其化合物，GC- MS 不适用，需要采用高效液相色谱-质谱联用（HPLC- MS）和其他的方法来检测。
3.1 固相萃取技术
固相萃取法是1 种基于液相色谱分离机制的样品制备方法，已广泛应用于农药残留检测工作。它根据液相分离、解析、浓缩等原理，使样品溶液混合物通过柱子后，样品中某一组分保留在柱中，选择合适的溶剂把保留在柱中的组分洗脱下来，从而达到分离、净化的目的。SPE 克服了液- 液萃取技术及一般柱层析的缺点，具有高效、简便、快速、安全、重复性好、便于前处理自动化等特点。根据柱中填料大体可分为吸附型（如硅胶、大孔吸附树脂等）、分配型（C8，C18、苯基柱等）和离子交换型。R. Rodriguez 等人采用固相萃取法通过改变移动相中缓冲液的浓度、pH 值、表面活性剂的浓度和类型对蔬菜中的木精、笨基苯酚、锑比灵和有机磷残留量进行分析，结果表明：pH9.2，缓冲液中含有4mmol/ L 硼酸和75mmol/ L 胆酸钠能够得到最好的结果。
3.2 微波辅助萃取
利用不同的化学物质吸收微波的能力不同，对样品进行处理，MAE 技术是惟一可以使所需组分直接从基体浸出的萃取方法。该技术是对样品进行微波加热，利用极性分子可迅速吸收微波能量的特性来加热一些具有极性的溶剂，达到萃取样品中目标化合物、分离杂质的目的。与传统的振荡提取法相比，微波辅助萃取蔬菜中农药残留量具有高效、安全、快速、试剂用量少和易于自动控制等优点。Shashi B.Singh 等人应用微波辅助萃取法对甘蓝和土豆中统扑净和汽化器进行分析，发现气化器恢复度在69%～75%，而统扑净却没有恢复。
3.3 固相微萃取
加拿大Waterloo 大学Pawliszyn 1990 年首创的一种无需溶剂的萃取技术，它是在固相萃取的基础上发展起来的一种新型的预处理技术。SPME 技术由固相萃取技术（SPE）发展而来，对目标化合物有较好的选择性，并且有较高的灵敏度，适用于微量、痕量分析。到目前为止，SPME 在农药残留分析上的应用70%以上集中于有机氛、有机磷和三嗪类农药，60%以上集中于水环境样品，也有涉及蔬菜、土壤、生物等基质。H.Berada 等人应用固相微萃取法对胡萝卜、洋葱和土豆3 种蔬菜12 个标样中利谷隆和精胺残留量进行检测，发现仅有土豆3 种标样的残留含量低于最大残留量。
四、高效液相色谱法
高效液相色谱法也是1 种传统的检测方法。它可以分离检测极性强、分子量大的离子型农药，特别适用于对不易气化或受热易分解农药的检测。近年来，采用高效色谱柱、高压泵和高灵敏度的检测器、柱前或柱后衍生化技术以及计算机联用等，快速提高了液相色谱的检测效率、灵敏度、速度和操作自动化程度，现已成为农药残留检侧不可缺少的重要方法。Mohammde 等人应用高效液相色谱法对黄瓜茄子、辣椒和西红柿4 种蔬菜瓜果中CM 的残留量进行检测，发现黄瓜由于生长速度快，使得CM 在其中残留量的消失时间短于其他3 种。
结束语
随着人们生活水平和环保意识的提高，对环境与食品卫生的安全关注也越来越高，必须要不断研究新的检测方法来满足快速、高效检测农残的需要。目前，科技的进步使仪器分析的确证方法已得到广泛的认可。
参考文献
（1）陈俊科，庞琢，孙前宽，等. 国内外蔬菜农药残留污染现状及质量安全管理工作进展[J].内蒙古农药大学学报，2007，28（3）：76- 80.
（2） 王桂才. 油菜籽中有机磷农药多残留分析方法研究[D]. 北京： 中国农业科学院，2006.
（3） 潘见，夏潇潇，杨毅，等. 菠菜中13 种有机磷农药残留快速检测方法研究[J]. 食品科学，2008，29（4）：318-320.
[关键词]蔬菜、水果；农药残留；检测方法
中图分类号：P618.13 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）41-0291-01
中国加入WTO 以来， 农产品的进出口贸易日益频繁， 农产品质量安全备受关注， 世界各国特别是发达国家也先后制定了农产品中农药残留的限量标准。我国作为农业大国， 在农产品的出口方面有着举足轻重的地位， 为进一步提升我国的农产品质量安全， 增强产品的市场竞争力， 已经是势在必行。蔬菜与水果是人民日常消费最主要的农产品， 蔬菜与水果的质量安全直接影响到广大人民群众的身体健康， 然而没有先进的农药残留检测技术， 就没办法掌握准确的检测数据， 也无法对农产品采取有效的技术措施，更没办法在出口贸易中取得优势地位， 也保证不了产品的质量安全，所以， 开展蔬菜、水果中农药多残留监测有重大意义。
目前常用的蔬菜、水果中农药多残留检测方法有以下几种
一、气相色谱法
它是一种比较准确的定性定量检测方法， 特别是对蔬菜、水果中低含量的农药可以进行较为准确的定性定量， 相对而言， 气相色谱法操作步骤较多， 实验室操作要求高， 检测过程主要包括提取、浓缩、净化、仪器测定等步骤。下面介绍两种具体的蔬菜、水果中有机磷与拟除虫菊酯类农药多残留检测方法。
1.1蔬菜、水果中有机磷类农药多残留检测方法
该方法可以一次性检测敌敌畏、敌百虫、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、对硫磷、水胺硫磷、杀螟硫磷和马拉硫磷等多种有机磷类农药。具体操作如下： 称取打碎蔬菜样品25.0 克放入250 毫升烧杯中， 用100 毫升量筒加入乙腈50 毫升， 于组织分散机上匀浆一二分钟， 滤液用玻璃漏斗过滤到装有5 克氯化钠的100 毫升具塞量筒中， 用力振荡摇均匀放置30 分钟左右， 待液体完全分层， 用10 毫升移液管移取上清液10 毫升放置于100毫升小烧杯中， 将小烧杯置于80℃恒溫水浴上用空气流吹扫， 浓缩近干。用乙酸乙酯溶解定容至5 毫升容量瓶， 溶液用玻璃注射器过0.22 微米微孔滤膜待气相色谱仪测定。
1.2蔬菜、水果中拟除虫菊酯类农药多残留检测方法
该方法可以一次性检测六六六、滴滴涕、百菌清、三唑酮、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、联苯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯等多种拟除虫菊酯类农药。具体操作于下： 称取打碎蔬菜样品25.0 克于250毫升烧杯中， 用100 毫升量筒加入乙腈50 毫升， 于组织分散机上匀浆一二分钟， 滤液用玻璃漏斗过滤到装有5 克氯化钠的100 毫升具塞量筒中， 用力振荡摇均匀， 放置30 分钟左右， 待液体完全分层， 用10 毫升移液管移取上清液10 毫升放入100 毫升小烧杯中，将小烧杯置于80℃恒温水浴上用空气流吹扫， 浓缩近干。将浓缩近干样品用正己烷和丙酮溶液（ 其比例为9∶1） 溶解， 过氟罗里硅土小柱， 再用正己烷和丙酮溶液（ 其比例为9∶1） 淋洗， 收集10 毫升淋洗液于100 毫升小烧杯中， 再把淋洗液置于80℃恒温水浴上用空气流吹扫， 浓缩至二三毫升， 用正己烷溶解定容至5 毫升容量瓶， 待气相色谱仪测定。
二、快速速测法
该法操作简便、快速、灵敏、经济、检测时间短， 适合市场农药残毒批量检测， 可以快速对市场上含农药残毒的蔬菜进行监控， 净化蔬菜市场， 以免因食用含高残毒农药的蔬菜而导致中毒事故的发生。由于原理是根据胆碱酯酶可催化靛酚乙酸酯（ 红色） 水解为乙酸与靛酚（ 蓝色） ， 有机磷或氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶有抑制作用， 使催化、水解、变色过程发生改变， 这样就能够判断出样品中是否含有高剂量的有机磷或者氨基甲酸酯类农药的存在。
三、 仪器分析法
因为农药的活性成分大多是小分子有机化合物，所以。使用气相色谱（GC）高效液相色谱（HPLC）气相色谱-质谱联用（GC- MS）和高效液相色谱- 质谱联用（HPLCMS）等技术。当中研究最多的是色质联用技术。因为色质联用非常适合多种标样残留分析，所以国外把它也划为农药残留快速检测技术之列。大多数农药（如有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等）残留可使用GC- MS 检测，检出限一般为1～10 μg/ kg，但对分子量较大、极性或热不稳定性太强的农药及其化合物，GC- MS 不适用，需要采用高效液相色谱-质谱联用（HPLC- MS）和其他的方法来检测。
3.1 固相萃取技术
固相萃取法是1 种基于液相色谱分离机制的样品制备方法，已广泛应用于农药残留检测工作。它根据液相分离、解析、浓缩等原理，使样品溶液混合物通过柱子后，样品中某一组分保留在柱中，选择合适的溶剂把保留在柱中的组分洗脱下来，从而达到分离、净化的目的。SPE 克服了液- 液萃取技术及一般柱层析的缺点，具有高效、简便、快速、安全、重复性好、便于前处理自动化等特点。根据柱中填料大体可分为吸附型（如硅胶、大孔吸附树脂等）、分配型（C8，C18、苯基柱等）和离子交换型。R. Rodriguez 等人采用固相萃取法通过改变移动相中缓冲液的浓度、pH 值、表面活性剂的浓度和类型对蔬菜中的木精、笨基苯酚、锑比灵和有机磷残留量进行分析，结果表明：pH9.2，缓冲液中含有4mmol/ L 硼酸和75mmol/ L 胆酸钠能够得到最好的结果。
3.2 微波辅助萃取
利用不同的化学物质吸收微波的能力不同，对样品进行处理，MAE 技术是惟一可以使所需组分直接从基体浸出的萃取方法。该技术是对样品进行微波加热，利用极性分子可迅速吸收微波能量的特性来加热一些具有极性的溶剂，达到萃取样品中目标化合物、分离杂质的目的。与传统的振荡提取法相比，微波辅助萃取蔬菜中农药残留量具有高效、安全、快速、试剂用量少和易于自动控制等优点。Shashi B.Singh 等人应用微波辅助萃取法对甘蓝和土豆中统扑净和汽化器进行分析，发现气化器恢复度在69%～75%，而统扑净却没有恢复。
3.3 固相微萃取
加拿大Waterloo 大学Pawliszyn 1990 年首创的一种无需溶剂的萃取技术，它是在固相萃取的基础上发展起来的一种新型的预处理技术。SPME 技术由固相萃取技术（SPE）发展而来，对目标化合物有较好的选择性，并且有较高的灵敏度，适用于微量、痕量分析。到目前为止，SPME 在农药残留分析上的应用70%以上集中于有机氛、有机磷和三嗪类农药，60%以上集中于水环境样品，也有涉及蔬菜、土壤、生物等基质。H.Berada 等人应用固相微萃取法对胡萝卜、洋葱和土豆3 种蔬菜12 个标样中利谷隆和精胺残留量进行检测，发现仅有土豆3 种标样的残留含量低于最大残留量。
四、高效液相色谱法
高效液相色谱法也是1 种传统的检测方法。它可以分离检测极性强、分子量大的离子型农药，特别适用于对不易气化或受热易分解农药的检测。近年来，采用高效色谱柱、高压泵和高灵敏度的检测器、柱前或柱后衍生化技术以及计算机联用等，快速提高了液相色谱的检测效率、灵敏度、速度和操作自动化程度，现已成为农药残留检侧不可缺少的重要方法。Mohammde 等人应用高效液相色谱法对黄瓜茄子、辣椒和西红柿4 种蔬菜瓜果中CM 的残留量进行检测，发现黄瓜由于生长速度快，使得CM 在其中残留量的消失时间短于其他3 种。
结束语
随着人们生活水平和环保意识的提高，对环境与食品卫生的安全关注也越来越高，必须要不断研究新的检测方法来满足快速、高效检测农残的需要。目前，科技的进步使仪器分析的确证方法已得到广泛的认可。
参考文献
（1）陈俊科，庞琢，孙前宽，等. 国内外蔬菜农药残留污染现状及质量安全管理工作进展[J].内蒙古农药大学学报，2007，28（3）：76- 80.
（2） 王桂才. 油菜籽中有机磷农药多残留分析方法研究[D]. 北京： 中国农业科学院，2006.
（3） 潘见，夏潇潇，杨毅，等. 菠菜中13 种有机磷农药残留快速检测方法研究[J]. 食品科学，2008，29（4）：318-320.