用自由体积理论研究玻璃态PS的焓松弛

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以玻璃化转变的自由体积理论为基础对聚苯乙烯(PS)焓松弛动力学进行了考察,低温下平衡态的热力学性质用两种模型描述,一是假设自由体积为0(模型M1),二是假设自由体积在TgF以下冻结(模型M2),松弛时间采用Vogel方程计算.结果表明,采用模型M2计算所得归一化比热pN与样品实测结果方差小于模型M1,极限假想温度f、吸热峰值温度max也更接近实验结果,Vogel模型参数的热历史依赖性有明显降低.采用模型M2计算所得Kohlrausch指数随热处理条件变化呈现比模型M1更加合理的变化规律.这说明假设聚合物在
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